87594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilerotilbarbitursavak előálítására

Megjelent 1931. évi február lió 16-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 87594. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás allilcrotilbarbitursavak előállítására. Farbenfabriken vorin. Friedr. Bayer & Co. Lever klisén. A. bejelentés napja 1924. évi május hó 14-ike. Barbitursavak kevert telítetlen alkilmaradékokkal a szénenyen még nem ismeretesek. Mi már most azt találtuk, hogy az allil-5 crotilbarbitursavat elő lehet állítani azáltal, hogy az allilcrotilmalonsavat, illetve ciánecetsavat vagy ezek származékait a barbitursavnak vagy ez utóbbinak a szénenyen alkilezett származékainak 10 előállítására használt módszerekkel C. C. allilcrotilbarbitursavvá alakítjuk át vagy pedig a barbitursavat allil- vagy crotilhalogénidekkel való kezeléssel alkalikusan ható szerek jelenlétében az említett 15 dialkilezett barbitursavvá alakítjuk. Az így kapott C. C. crotilallilbarbitursav igen értékes altatószernek bizonyúlt, amely már csekély adagokban több órai mély alvást eredményez, kellemetlen utó-20 hatások nélkül. A maionsavnak, illetve ciánecetsavnak eddig nem ismert allilcrotilszármazékai akképpen keletkeznek, hogy például nátrium-maloneszterre crotilbromidot enge-25 diink hatni és azután a crotilmaloneszterbe az alkilmaradékot bevisszük vagy pedig nátriumallilmalonesztert crotilbromiddal kezelünk, mikor is mind a két esetben ugyanaz a termék keletkezik. 30 Meglepő, hogy a crotilbromid ezeknél a reakcióknál normális módon úgy viselkedik, mint egy alkilhalogenid, mert crotilbromidnak alkaliformiátra való behatásánál brómhidrogén leválása mellett divi-85 nil képződik, mimellett a hangyasavas só alkali gyanánt hat (Charon, Annales de chimie et de Physique, 17. kötet, 1899. 234. 1.). Nagyon kétséges volt tehát, vájjon ilyen körülmények között, például 40 crotilbromidnak nátriummaioneszterre vagy barbitursavra alkali jelenlétében való behatásánál normális alkilezés lép-e fel a crotilmaloneszter stb. képzése értelmében és nem-e vinilvegyület képzése fog bekövetkezni. 45 1. példa. Allilcrotilmalonsavdiaethileszter. 20 súlyrész nátriumot feloldunk 500 súlyrész alkoholban, a kihűlt oldalhoz egymásután 200 súlyrész monoallilmalon- 50 savdiaethilesztert és 160 súlyrész crotilbromidot adunk. Ha az élénk reakció befejeződött, még több óra hosszat főzzük, míg a keverék neutrálisán reagál. Ezután leszűrjük a levált nátriumbromidról, az 55 alkoholt elűzzük, az olajos maradékot neutrálisra mossuk és vákuumban deszttilláljuk. Kellemes szagú folyadékot kapunk. Forrpont 132" 15 mm. 2. példa. 60 Allilcrotilciáneceteszter. 23 súlyrész nátriumot oldunk 500 súlyrész alkoholban, a kihűlt oldathoz 167 súlyrész mono-crotilciánecetesztert, forrpont 112° 155 mm. ós 125 rész allilbromi- 65 dot adunk. A reakció és a további feldolgozás úgy megy végbe, mint az 1. példánál. Az allilcrotilciánecetsavaethileszter színtelen olaj, forrpont 130° 12 mm. 3. példa. 70 C. C. allilcrotilbarbitursav. 255 súlyrész allilcrotilmalonesztert olyan nátriumaethilold áthoz adunk, amely 46 súlyrész nátriumot tartalmaz 800 súlyrész alkoholban és 60 súlyrész hugyanyt adunk 75 hozzá. 5 órán át visszafolyású hűtőn főzzük, azután az alkoholt ledesztilláljuk, a