85142. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uj arzénoxikok vagy arzénobenzolok előállítására
°\H n—nhconha AsOs Ha 2,9 grammját 1 mol normál nátronlúgban Oldjuk és az oldatot vízzel mintegy 50 cm3 -re feltöltjük. Ezen oldatot állandó ka-5 várás közben 4 g magnéziumkloridnak és mintegy 29 g nátriumüiidroszulfitnak 50 cm3 vízben való oldatéihoz adjuk. Most kavarás közben 1—2 órán át 50—60°-ra hevítjük az oldatot. Ekkor élénken sárgára 10 színezett arzenobenzol válik ki, melyet lehetőleg a levegő kizárásával leszívatunk, vízzel mosunk és vákuumban megszárítunk. 2. p-acetofenonarzinsav szemikarbazon-15 jának: n—nh Nco AsO,EL NH, 3 grammját mintegy 45 cm1 száraz ecetészterrel leöntjük és vízhűtés és keverés közben mintegy 6 em3 foszfortrikloriddal 20 elegyítjük. Eközben a szemikarbazon tisztára feloldódik. Az elzárt reakcióedényt célszerűen még néhány órán át állni hagyjuk és végül az ecetésztert és a foszfortrikloridot vízfürdőn lehetőleg elpárolog-25 tatjuk. Az olajos maradvány szódaoldattal való kezelésnél arzinoxid kiválasztása mellett megszilárdul. 3. A p-acetofenonarzinsav malonilhidrazonjának: 30 .c% ch3 n—NHGOs nh9 .nhco/ ch2 AsOoH, 1,3 grammját 20 cm3 normál nátronlúggal és 80 cm3 vízzel oldatba hozzuk. Ezen oldathoz 13 g nátriumhidroszulfitot adunk és a mintegy 60°-ra melegített oldatot 35 1—2 órán át jól átkavarjuk. A kivált sárga arzenobenzolt leszívatjuk, vízzel jól kimossuk és vákuumban megszárítjuk.' Hajszálcsőben hevítve az anyag mintegy 3309 -on kissé sötétebbre kezd színeződni, anélkül, hogy megömlene. 4. A p-acetofenonarzinsav szemikarbazonjának 1 grammját 5 cm3 nátriunibiszulfitoldattal leöntjük és visszafolyásra állított hűtő alkalmazása mellett egynehányszor felfőzzük. A redukció eközben már legnagyobbrészt befejeződött. Az oldatot célszerűen még Vs—1 órán át a vízfürdőn hagyjuk, ezután az arzinoxidot leszívatjuk és vízzel jól utánaöblítjük. Ezen oxidnak ugyanazon tulajdonságai vannak, mint a 2. példa alattinak. Nátronlúgból átoldható és szalmiákoldat segélyével hóféhér termék gyanánt kicsapható. Hajszálcsőben hevítve nem mutat változást és nem ömlik meg 360°-ig. 5. Az l-acetofenon-3-oxi-4-arzinoxid szemikarbazon jának : /C^CHj, N—NH \co -oh nh2 As=0 0,6 grammját 6 cm3 metilalkohollal elkeverjük és a szuszpenzióhoz mintegy 8-szor ( normál metilalkoholos sósav 2,5 cms -ét adjuk. Ekkor majdnem teljesen tiszta oldat keletkezik. A megszűrt oldathoz jégvízes hűtés és kavarás közben cseppenként 0,5 g ónklorürnek 2 cm3 8-szor normál metil- ' alkoholos sósavban való oldatát és 6 cm3 metilalkoholt adunk. Az oldatot a csekély csapadékról leszívatjuk és a szűrletet mintegy 1 óra múlva 10 cm3 kettősnormál vizes sósavval elegyítjük, miközben a ' sárgaszínű arzenobenzol kicsapódik. Ezt vákuumban megszárítjuk. A termék 220° körül bomlik. 6. Az l-oxi-2-acetofenon-6-nitro-4-arzinsav fenilhidrazon jának: NO OH 2\ ch3 n—nhc6 h6 \As03 H2 0,4 grammját (bomláspont 225°) 21 mol normál nátronlúglban oldjuk, az oldatot 8 cm3 vízzel hígítjuk és 0,1 g jódkáliummal elegyítjük. 4—5 cm3 1:5 kénsav hozzáadása után vízihűtés közben, tekintet nélkül a képződött csapadékra, mintegy 1
