84984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás reakcióképes savas folyadéknak alkoholnak esternek és egyéb termékeknek gázalakú szénhidrogénekből való előállítására
— 2 — A gázt a savval vagy az olaj és a sav keverékével légköri vagy magasabb nyomáson hozzuk érintkezésbe pl. azáltal, hogy a gázt a folyadékon buborékok alak-5 jában vezetjük át. A kezelendő gáz ezen átvezetése a keveréket bensőbbé teszi, habár erre a célra külön kavarószerkezeteket is alkalmazhatunk. A kezelendő gázok olefinjei a kénsavval 10 benső és erélyes érintkezésbe jutnak és a leírt feltételek mellett a reakció úgy folyik le, hogy reakcióképes savas folyadék képződik, mely az olefinek szulfurált származékait tartalmazza. A reakcióképes sa-15 vas folyadék az alkalmazott szénhidrogénben oldhatatlan és tőle ülepítés utján vagy más alkalmas módon, pl. centrifugális elválasztókban könnyen elkülöníthető. A sav extraíhálóképességének kellő ki-20 használása, pl. a savas folyadéknak friss gáz kezelésére való ismételt vagy folytonos felhasználása esetén kis és pedig 1.5—• 1.2 fajsúlyú reakcióképes savas folyadékot kapunk. A savas folyadék fajsúlya annál 25 kisebb, minél nagyobb a kivonatolt olefinek viszonylagos mennyisége. A reakcióképes savas folyadékból hidrolízis és desztillálás utján alkoholokát állíthatunk elő. A reakcióképes savas fo-80 lyadék hígításánál rendszerint kis menynyiségű olajszerű anyag válik ki, melyet a folyadék további kezelése előtt el kell távolítani. A savas folyadékból nagyrészt szekunder alkoholok képződnek. 35 fisterek előállítására a reakcióképes savas folyadékhoz szerves savakat, pl. ecetsavat vagy szerves sókat, pl. kalciumacetátot adhatunk. Az esterek elkülönítése desztillálás utján végezhető. Az olefinek 40 regenerálásának, továbbá a hevítés közben bekövetkező polimerizálódásnak és karbonizációnak lehető korlátozására a reakcióképes savas folyadékot célszerű hígítani. Ha pl. 1.8 fajsúlyú kénsavat 45 használunk, a savas folyadékhoz előnyösen a kénsav mennyiségének Vs—Vs-át kitevő mennyiségű vizet adunk. A szóban forgó gázokban rendszerint jelenlévő etilén a leírt reakciófeltételek 50 mellett lényegben befolyásolatlan marad. Az etilén visszanyerésére a gázokat, melyekből a propilén és egyéb magasabbrendű olefinek a leírt módon kivonattak, előnyösen az említettnél magasabb hő-55 mérséklet alkalmazásával nagyobb koncentrációjií, pl. 100 százalékos kénsavon vezetjük át. Tiszta etilszármazékok kitermelése érdekében előnyös propilénnek és más magasabbrendű olefineknek az ismertetett kezelése után még a gázokban visz- 60 szamaradó nyomait eltávolítani, amit könnyen elérhetünk azáltal, hogy a gázokat 50° C vagy ennél magasabb hőmérsékleten körülbelül 1.8 fajsúlyú kénsavon vezetjük keresztül, ami által a magasabb- 65 rendű olajok az utolsó nyomokig üledék alakjában mennek át. Az etilén abszorbeálására oly közömbös anyag jelenléte, mely a kezelési hőmérsékleten folyékony és melyet a kénsav ke- 70 véssé támad meg, szintén kedvezően hat. Erre a célra előnyösen használhatunk 60— 70° C-on olvadó paraffint, melyet megolvasztva tartunk. Az etilhidrogénszulfátból etilalkoholt és egyéb származékokat a 75 fent a magasabbrendű olefinszármazékokra vonatkozólag leírt módon állíthatunk elő. Az eljárás menetét a következő példák kapcsán ismertetjük: 1. 3250 liter petróleumot, melyből a teli- 80 tetlen szénhidrogéneket kénsavval eltávolítottuk, kavarószerkezettel ellátott zárt kazánba töltünk. Az olajhoz 19 liter körülbelül 1.8 fajsúlyú kénsavat adunk. A kaszánba egy annak feneke táján betorkolló 85 csövön át petróleumfinomításból származó petróleumgázokat és gőzöket bocsátunk, melyek körülbelül 8% telítetlen, 1.8 fajsúlyú kénsav által abszorbeálható szénhidrogéneket tartalmaznak. A kazán felső részé- 90 bői kibocsátócső indul ki, mely a gázfelesleget gáztartályba vezeti. A kezelésnek alávetett gáz- és gőzalakú anyagot a kondenzálható alkatrészek eltávolítása végett előzőleg körülbelül 25 kg/cm2 nyomásnak 95 vetjük alá. A kazánban 'hűtő kigyócsövek utján a folyamat alatt körülbelül 15° C hőmérsékletet tartunk fenn. A gázok bebocsátása körülbelül 8V2 óra hosszat tart. Ezen idő 100 alatt a folyadékot mechanikai kavarószerkezet és az átvonuló gázok utján mozgásban tartjuk. A gáz áramlásának megszüntetése után a kazán tartalmát körülbelül V2 óra hosz- 105 szat ülepedni hagyjuk és ezután a savas folyadékot, mely az olajjal nem keveredik, az olaj alól elszívatjuk. A kivonatolás eredménye 340 liter savas folyadék, melyet vízzel keverünk és desztillálunk. 110 A párlat 136 liter körülbelül 35%, vagy 47.4 liter tiszta alkoholókat tartalmazó vizes alkóhololdatból és egy rajta uszó olaj és alkohol keverékből álló rétegből áll, melynek mennyisége 78.6 liter és mely 115
