83978. lajstromszámú szabadalom • Ejárás nitrogéntartalmú orgános bázisoknak és bázikus phenoloknak előállítására szalicilból
0 rtho- oxy benzyl- methylam in- cklorhydra t CH2 ~N-CH2 I -OH H Ortho-oxybenzyl-trimethyl-ammoniumcklorid QJJ » | — CH; í -oh 2 ci-lMzgg: Bomláspont: 130° C. Bomláspont: 200°C. 1. példa. Pentaacetylsalicinmethylamin és Oktaacetyl-methyl-disalicin-amin előállítása. 100 g. tetraacetylsalicinbroanidot leön-5 tünk 300 em3 abs. methylalkohollal, majd hozzáöntünk 350 om3 methylaminos abs. methylalkoholt, mely 12.8% methylamint tartalmaz és rázógépen rázzuk kb. 2 óra hosszat, amíg a bróimtermék teljesen fel 10 nem oldódott. 12 órai állás után csökkentet nyomás alatt az oldatot szirupsűrűségűre párologtatjuk be, majd 350 cm3 ecetsavanhydriddel és 60 g. vízmentes nátriumacetáttal vízfürdőn 1 óra hosszat me-15 legítjük. A keveréket állandó keverés közben 2 liter ihideg vízibe folyatjuk, mire a pentaacetylsalicinmethylamin gyorsan megmerevedő olaj alakjában kiválik. A nyers termék súlya 30 g. 50%-os methyl-20 alkoholból átkristályosítva zömök táblás kristályokban válik ki. Könnyen oldódik, alkoholban, acetonban, benzolban, chloroformban, nehezen oldható aetherben és úgyszólván oldhatatlan vízben. A penta-25 aeetylsalicinmethylamin anyalúgját nátriumcarbonáttal közömbösítve kiválik az ok t aa ce t y l-m e t h y 1 - d i - s al i cin am i n. Nyers termék kb. 60 g. Kb. 10-szeres mennyiségű acetonból átkristályosítva szép tűkben 30 válik ki. 2. példa. Tetraacetylsalicin-trimethyl-ammoniumbromid előállítása. 100 g. • tetraacetylsaliciinibromidot leön-35 tünk 166 em3 abs. aethylalkohollal, majd hozzáöntünk 166 cm3 20%-os trimethylamino oldatot és rázzuk, amíg a bromid oldatba nem ment. Ekkor még 12 óra hosszat állni hagyjuk a reakciókeveréket, 40 amelynek vákuumban való besűrítése után az egész maradék kikristályosodik. A kristályokat aetherrel eldörzsöljük és leszivatjuk. Termelés 109 g. Könnyen oldódik vízben, alkoholban és acetonban, nem oldódik aetherben, chloroformban és tö benzolban. Az eljárást az 1. ós 2. példától eltérően higító közeg alkalmazása nélkül is foganatosíthatjuk. Ezt mutatja az alábbi. 3. példa. 50 80 g. p-amidóbenzoesavaethylésztert vízfürdőben megömlesztünk, a megömlött tömeghez hozzákeverünk 100 g. tetraacetylsalicinbromidot, 2 órai melegítés után 1.5 liter hideg vízbe keverjük bele az ömle- 55 déket. A termék megmerevedése után az anyalúgot leöntjük, kb. 100 cm3 híg sósavas vízzel mossuk, leszivatjük és a nyers t e t r a ace t y 1 sa 1 icin-p-arnidőbe n zoe -savaethylésztert levegőn megszárítjuk. 60 Termelés 99 g. Olvadáspont 109°. A terméket kb. háromszoros mennyiségű forró methylalkoholból átkristályosítjuk. Ilyenkor olvadáspontja 112—113°-ra emelkedik. Könnyen oldódik chloroformban, aceton- 65 ban, jégecetben, nehezebben alkoholban, még nehezebben methylalkoholban, nehezen aetherben, úgyszólván oldhatatlan vízben. Szabadalmi igények: 70 1. Eljárás új nitrogéntartalmú orgános bázisoknak és bázikus phenoloknak előállítására, jellemezve azáltal, hogy tetraacetylsalicinhalogéneket bázikus nitrogéncsoportot tartalmazó vegyüle- 75 tekkel hozunk reakcióba. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítási módja, jellemezve azáltal, hogy a reakciót higító közegben (oldatban vagy szuszpenzióban) végezzük. 80 3. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítási módja, jellemezve azáltal, hogy a reakciót a reakciómassza ömlesztése útján végezzük. Pallas nyomda, Bucinpest.
