83828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a benzilassinkarbolsavak aralkiesztereinek előállíttására
— 88 — XCH2 képletnek felel meg. /CH, ce, •OH, CH9 N—CH2 —C6 H, —CO . 0 . CHA CB HK HC1 3. Példa: 12 rész p-dimetilaminometil-benzoesav^ 5 klórhidrátot, melyet az 1. példa szerint kapott p-brómmetilbenzoesavból alkoholos dimetilaminoldattal való melegítés, az alkohol ledesztillálása, alkalival való felvétetés, a fölös dimetilamin eltávolítása, só-10 savval való savanyítás, szárazra bepárologtatás és a reakeióterméknek abszolnt alkohollal való kivonatolása által állítottunk elő, — 30 rész tionilkloriddal % óra hosszat melegítünk. A p-dimetilaminome-15 til-benzoesavkloridnak kapott klórhidrátjához, mely a tionilklorid ledesztillálása után visszamarad, lassanként 14 rész benzilalkoholt adunk. Az oldás lassan következik be. 24 óra hosszat való állás után 20 az oldathoz vizet adunk, éterrel kicsapunk, a vizes-sa.va,s réteget alkalikussá tesszük és egy ideig rázunk, oly célból, hogy az esetleg még változatlan savkloridot megbontsuk. Éterrel való ismételt kicsapás és megszárítás után alkohol hozzáadására a 25 csakhamar kristályos alakban megdermedő klórhidrát csapódik ki, mely alkoholból, esetleg éter hozzáadása mellett, vagy ecetéterből való átkristályosítás útján tisztítható. A p-dimetilaminometilbenzoe- 30 savbenzilesterklórhidrát színtelen kristályokat képez, melyek vízben könnyen és neutrális reakcióval oldódnak és 192 °on olvadnak. Ha a sónak vizes oldatát hoszszabb ideig főzzük és az oldószert lepáro- 35 logtatjuk, akkor a maradék ismét 192°-on olvad. A klórhidrát a (CHS )2 N—CH2 —C6 H4 —CO . 0. CHA . C6 H6 HC1 képletnek felel meg. 40 Ha a vizes oldatot alkálikussá tesszük, akkor a bázis olaj alakjában kicsapódik; a bázis vízben alig, szerves oldószerekben pedig könnyen oldódik. L Példa: 45 20 rész p-brómmetil-benzoesavbenzilestert 100 rész alkoholban feloldunk és az oldatot ezután 20 rész 32%-os alkoholos monometilaminoldattal Yi óra hosszat gőzfürdőben hevítjük. Lehűlésnél az alkoholos 50 oldatból a melléktermékként képződő tercier bázis válik ki, melynek a szén, hidrogén és nitrogén meghatározása által bebizonyított képlete a következő: (CeHsCHs—O.CO.CeH,—CHi)ÍN—CH3 55 A bázis alkoholból való átkristályosítás után színtelen, lapos kristályokat képez, melyek 56°-on olvadnak. Ezen tercier bázisnak sói vízben úgyszólván oldhatatlanok és már melegítésnél a víznek savat adnak le; a klórhidrát 202°-on olvad. g0 A tercier bázisnak alkoholos anyalúgját szárazra bepárologtatjuk, a maradékot sósavval egészen gyengén megsavanyított vízben oldjuk és az oldatot éterrel kimerítően kicsapjuk. Ha ezután a vizes olda- 55 töt alkalikussá tesszük és az olajosan kivált bázist éterben oldjuk, akkor a megszárított éteres oldatból alkoholos sósavval a p-monometil-aminometil-benzoebenzilesternek klórhidrátja csapható ki, mely 70 tűk alakjában kristályosodik, vízben könnyen oldódik és analízisek szerint a CHS . NH. CHA —C6 H4 —CO. OCHA C6 H6 HC1 képletnek felel meg. 75 5. Példa: 20 rész m-klórmetil-benzoesavbenzilestert, mely 50°-on olvad és melyet azáltal állítunk elő, hogy a m-klórmetilbenzoesavat (B. B. 24. kötet, 1891. évf. 2418. oldal) 80 tionilklorid útján olajos kloridjává alakítjuk át és utóbbit benzilalkohollal cserebomlásba hozzuk, — 100 rész alkoholban oldunk és az oldatot 50 rész 20%-os alkoholos dimetilaminoldattal hosszabb ideig hidegben állni hagyjuk vagy rövid ideig 85 melegítjük. Ha ezután az 1. példában leírt módon dolgozunk tovább, akkor az m-dimetilaminometil - benzoesavbenzilesternek vízben igen könnyen és neutrális reakcióval oldódó, kristályos klórhidrátját kapjuk 90 meg, mely 163 "-on olvad és melynek sósavtartalma a
