82839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás asilalkil- és dialkilhidantoinok előállítására
Megjelent 1934. évi szeptember hó 119-én. MAGYAR KIRÁLYI ffljjm SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 82839. SZAM. — I V/h/l. OSZTÁLY. Eljárás arylalkyl- és dialkyl-hydantoínok előállítására. i Chemische Fabrik von Heyden Aktiengesellschaft cég, Radebeul, Drezda m. 1. Pótszabadalom a 78552. számú szabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja: 1920. évi január hó 20-ika. A pótszabadalom németországi elsőbbsége: 1914. évi május hó 12-ike. Azt találtuk, hogy a törzsszabadalomban ismertetett hydantoin származékok előállítására az arylalkylcyanacetamidok helyett a megfelelő malonamidokból is le-5 het kiindulni, amikor is ezeket hypohalogenittel való azonos reakciónak vetjük alá. Azt találtuk továbbá, hogy dialkylmalonamidokat is azonos módon lehet átalakítani dialkylhydantoinokká. 10 1. példa: 15 rész diáthylmalonamidot, mely pl. az Annalen 379.31 szerint állíttatott elő, 20 rész brómnak 70 rész, valamely 25% -os kálilúgba való, hidegen elkészített oldatá-15 val öntünk le. Rövid idő múlva a keverék felmelegedik és a diathylmalonamid oldatba megy. Kihűlés után azt sósavval megsavanyítjuk. A képződött diáthylhydantoin legnagyobb része könnyű por 20 gyanánt kiválik. Tulajdonságai megegyeznek az irodalomban megadottakkal. 2. példa: Phenylathylcyanace tamid. 23 rész nátriumot 300 rész alkoholban 25 feloldunk és 160 rész phenylcyanacetamidnak (mely Hessler, C.1904. II. 953. szerint állíttatott elő) 750 rész alkoholban való forró oldatát adjuk hozzá. Azután rögtön lehűtjük azt, mikor is az amid 3q nátriumsója fehér porként kiválik. Ehhez a masszához most 200 rész jódathylt teszünk és iy2 —2 óráig főzzük. Az alkoholt azután ledesztüláljuk, a maradványhoz vizet adunk, amikor is gyorsan megmerevedő olaj csapódik ki. Alkoholból át- 35 kristályosítva a phenylathylcyanacetamid 116° hőmérséken olvadó nagy kristályokat alkot. Phenylathylmalonamid. Phenyláthylcyanacetamidot tízszeres 40 mennyiségű koncentrált kénsavban 125° hőfokon elszappanosítunk. Az így kapott phenyláthylamalonamid hígított alkoholban való átkristályosítás után kis lemezkéket alkot, melyek 124° hőfokon bomlás 45 közben megolvadnak. ' C—Q — phenyláthylhydantion: C„ H5 /CO—NH C2 H5 / NH—CO. 20 rész phenyláthylmalonamidot, kavarás közben, 18 rész brómnak 320 rész 10%-os nátronlúgban, hidegen tartott oldatába 50 viszünk be. Az amid rövid idő múlva, gyenge felmelegedés közben, oldatba megy. Néhány óra múlva a kis tisztátlanságokat leszűrjük, a brómfelesleget bisulfitoldattal ártalmatlanná tesszük, mire 55 sósavval savanyítunk, úgy hogy a Phenyláthylhydantoin csaknem quantitatív termelési hányadban kiválik. Hígított alkoholból való átkristályosítás után 201° hőmérséken olvadó fehér tücskéket ka- 60 punk. Hypochloritoldat alkalmazása esetén a reakció azonosan folyik le. Ha az amid
