82484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-acetaminophenylallilaether készítésére

• Megjelent 1934. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 82484. SZÁM. — IV/h/1. OSZTÁLY. Eljárás p-acetaminophenylallylaether készítésére. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty és Dr. Wolf) cég, Újpesten. A bejelentés napja: 1920. évi augusztus hó 19-ike. A p-acetaminophenylallylaethert eddig vagy p-aminophenylallylaetherből és ecetsavanhydridből, vagy p-acetaminophenolból és bromallylból kondenzáció révén s állítottak elő. Egyik eljárás sem szolgáltatott kielégítő termelési hányadot. A jelen találmány új, gazdaságos utat nyit e vegyület előállítására és lényegileg abban áll, hogy p-acetaminophenolt és 10 benzolsulfosavallylestert alkali jelenlétében kondenzálunk. Ámbár az arylsulfosavalkylesterek phenolokkal való alkalikus kondenzációja szokásos módszer a phenylalkylaether elo-15 állítására, nem lehetett a reakció lefolyását oly esetekben előre megállapítani, amikor az alkylezendő vegyület — mint a p-acetaminophenol — az arylsulfosavesterrel szemben reakcióképes (phenyl-20 hydroxyl-, amido-, acylamido- stb.) csoportokat tartalmaz, mert nem lehet előre tudni, hogy az alkylcsoport az egyes reakcióképes csoportok melyikéhez és mily arányokban fog lekötődni. Minthogy 25 a benzolsulfosavallylester a telített kismolekuláris alkoholok benzolsulf osavas estereihez gépest aminekkel és ezek acylszármazékaival szemben rendkívül fokozott reakcióképességgel bír, nem volt re-30 mélhető az, hogy p-acetaminophenollal való alkalikus kondenzációja jó termelési hányaddal fog p-acetaminophenylallylaaethert szolgáltatni. 1. példa: 35 2,3 g (1 mol) natriumnak 50 ccm abs. methylalkoholos oldatában 15,1 g (1 mol) p-acetaminophenolt oldunk; ezután melegítés közben részletekben 20 g (1 mol) benzolsulfosavas allylt adagolunk, az alkalikus reakció eltűntével az alkoholt le- 40 hajtjuk s a maradékot benzolban és vízben felvesszük; az elkülönített benzolréteget híg alkalioldattal megmosván, a benzolt leűzzük s a maradékot vízből átkristályosítjuk. O. P. 93—94°. A termelés 45 igen bőséges. 2. példa: 20 g benzolsulfosavas allylt, 15,1 g p-acetaminophenolt és 14 g száraz kaliumkarbonatot 100 ccm abs. acetonnal a 50 (phenolphaleinre) alkalikus reakció eltűntéig főzünk. Az aceton leűzése után a maradékot az 1. példa szerint dolgozzuk fel tovább. 3. példa: 55 40 g 10%-os nátronlúgban oldott 15,1 g p-acetaminophenolhoz gyenge hevítés és erős rázás közben 20 g benzolsulfosavas allylt adagolunk. Az alkalikus reakció eltűnte után a további feldolgozás az 1. és 60 2. példák szerint történik. Szabadalmi igény: Eljárás p-acetaminophenylallylaether előállítására, melyet az jellemez, hogy p-acetaminophenolt és benzolsulfosav- 65 allylestert alkali jelenlétében kondenzálunk. Stádium-nyomda, Budapest.