81878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szukcinildiecetsaveszterek előállítására
Megjelent 1935. évi február hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI ( |||||| SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 81878. SZAM. — VII/Í. OSZTÁLY. Eljárás szukcinildiecetsavészterek előállítására. E. Merck cég, Darmstadtban. A bejelentés napja: 1917. évi december hó 19-ike. Németországi elsőbbsége: 1917. évi január hó 26-ika. Kolbe ethanszintézisét az ecetsav bomologjaira és kétbázisos savakra átvitték ugyan, de eddig nem volt lehetséges azt B ketonsavakra alkalmazni és ezen az uton 5 y diketonokat előállítani. Sikerült már most, lacára a kiindulási anyagok bomlékonyságának, az acetondikarbonésztersavnak elektrolitos oxidálását keresztülvinni, amelynek szekundér káliumsói keletkeznek, ha kon-2 CH2 —CO—CH2 —C02 R 10 CO2 K A szukcinildiecetsavdiethilészter 46—47° olvadáspontú, színtelen tűkben kristályosodik és jellemzi az, hogy ammóniákkal vagy aminokkal pirrolszármazékokká, például az 15 n-methilpirroldiecetsavészterré alakul át, amely 164° olvadáspontú prizmákban kristályosodik. Az acetondikarbonsav monomenthilészteréből hasonló módon, de kevésbé simán a szukcinildiecetsav megfelelő methilszárma-20 zéka képződik, amely az n-methilpirroldiecetsavdimethilésztert, 170—171°-on olvadó tűket adja. A szukcinildiecetészterek tropinszármazékok szintézises előállításához kiindulási anyag gyanánt szolgálnak. 2ó Példa: 48 rész aceton dikarbonethilésztersavas dikáliumsót 160 rész 1.2 normál oxálsavoldatcentrált vizes vagy alkoholos kálilúg hat acetondikarbonsavészterre. Ha ezeket a jff-ketonsavakat koncentrált 30 vizes oldatban és pedig neutrális vagy célszerűen megsavanyított folyadékban elektrolízisnek vetjük alá, legelőnyösebben alacsony hőmérsékleten és nagy áramsűrűség mellett, úgy szénsav kilépése mellett a (3—6) okta- 35 diondisavésztert (szukcinildiecetésztert) adják a következő egyenlet értelmében: CH2 —CO—CH2 —C02 R CH— CO—CH2 —C02 R ban feloldunk és 6°—0° között tartjuk. A folyadék oly hengerben van, amely anóda- 40 térül szolgál, célszerűen platinahuzalt használva anóda gyanánt. Katodatérül mérsékelten koncentrált hamuzsíroldattal töltött e gyagdiafragmát és katóda gyanánt platinahuzalhálót alkalmazunk. Az elektrolízist 45 3—4 amper áramerőséggel 14—16 volt feszültség mellett foganatosítjuk és az egy, egészen két órát vesz igénybe. A szukcinildiecetészter nagyrészt kristályos alakban válik ki. Szabadalmi igény: 50 Eljárás szukcinildiecetészter előállítására, jellemezve azáltal, hogy acetondikarbonésztersavakat neutrális vagy gyengén savanyú oldatban elektrolízisnek vetünk —- 2 K + 2 CO, + 1 Stádium nyomda, Budapest.
