73771. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen epesavak vagy észtereik előállítására

Megjelent 1919. évi május hó 10-én. MAGYAR SZABADALMI HIVATAL. SZABADALMI LEÍRÁS 78771. szám. IV/h2. OSZTÁLY- ^ Eljárás telítetlen epesavak vagy ezek esztereinek előállítására. J. D. RIEDEL A. G. CÉG BERLIN-BRITZBEN. A bejelentés napja 1918 február hó 11-ike. Ismeretes, hogy a kolsav melegítésnél anhidridek képzése mellett könnyen ad le vizet (Beilstein, I. kötet, 783. 1). Mi már most azt találtuk, hogy alkalmas vízleválasztó szerek alkalmazásával a kolsavhól új, telítetlen savak készíthetők, amelyek közül az egyszerűen telítetlen apokolsav legjobban van jellemezve. Ugyanezen eljárás segélyével kolsaveszterek alkalmazása esetén a megfelelő telítetlen epesavesztereket kapjuk. I. példa. 50 g. kolsavmetilesztert 75 g. kristályos glikolsavval melegítünk mind. addig, míg egynemű folyadék keletkezik. Ezután kavarás közben hozzáadunk .5 g. olvasztott és finoman porított káli umbiszulfátot és gyorsan 130°-ra hevítjük. Rövid idő múlva a reakciófolyadékban különválás lép föl, amennyiben a keletkező telítetlen eszterek leválnak. A folyadékot ki hagyjuk hűlni és a glikolsav és káliumbiszulfát eltávolítása céljából forró vízzel mossuk. Az oldhatatlan maradékot azután fölös nátronlúggal melegítjük, amíg oldás be nem következik, amely oldattól azután kihűlésnél sósavval való megsavanyításnál telítetlen savaknak keveréke válik le. Ezeket leszívatjuk és megszárítjuk és elválasztás céljából melegítés mellett ugyanolyan mennyiségű jégecetben föloldjuk és éjjelen át állni hagyjuk. Ekkor az eddig ismeretlen apokolsavnak jégecet vegyülete jól kifejlődött tűkben kikristályosodik, amelyek megelőző zsugorodás után 150—160°-nál megolvadnak. Az ebből, ecetsav lehasítása után könynyen megkapható szabad apokolsav előzetes, gyenge zsugorodás után 173— 176°-nál olvad. Az apokolsav éterben, benzolban, petróléterben nehezen, alkoholban ellenben könnyen oldódik. A jégecet-anyalúgból vízzel való kicsapás útján más telítetlen epesavak kaphatók, amelyek az apokolsavtól abban különböznek, hogy a legtöbb orgános oldószerekben könnyebben oldódnak. IT. példa. 100 g. kolsavat melegítés közben föloldunk 150 g. mönoklorecetsavban, azután hozzáadunk 5 g. finomra dörzsölt, olvasztott káliumbiszulfátot és a keveréket kavarás közben rövid ideig kb. 130°-ra melegítjük. . Ezután lehűtjük, a monoklorecetsavat és a biszulfátot víz' zél való kezeléssel eltávolítjuk és a visszamaradó telítetlen nyers savakat híg nátronlúgban föloldjuk. Az oldatból