67218. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ecetsav előállítására acetilénből

len munkafolyamatban és ugyanabban az oldatban és készülékben alakíthatjuk át ecetsavvá. Különösen előnyös, ha koncentrált savaktól indulunk el, minthogy ezek alkalmazásánál a reakció sokkal gyorsabban megy végbe és minthogy, ha oldószer gyanánt ecetsavat alkalmazunk, közvetlenül nagyszázalékos végterméket kapunk. Az eljárásnak különösen értékes előnye végül az, hogy csak igen csekély mennyiségű liiganysó használtatik el. A nagyüzemben a viszonyok a higanysó megtakarítására való tekintettel jóval kedvezőbbek, mint az eljárásnak kis mértékben való foganatosításánál. I. Példa. 300 g. 98-99%-os ecetsavhoz 30 g. vizet adunk. Ezen oldathoz 10 g. higanyoxidot és kb. 0 5 g. kénsavat adunk és mintegy 80° C-ra melegítjük. Alapos keverés közben már most először mintegy 6—7 1. acetilént és azután mintegy 3 1. oxigént vezetünk az oldatba. Ily módon 70—90° hőmérsékleten váltakozva kb. 50—601. acetilént s kb. 251. oxigént abszorbeáltathatunk, mimellett alkalmas időpontokban az abszorbeálás gyorsítása céljából az oldathoz még kb. 25 g. vizet és kb. 1 g, kénsavat adunk. A kellő vízmennyiség hozzáadása mellett természetesen a két gáznak még további mennyiségeit is abszorbeáltathatjuk, mimellett néha még csekély mennyiségű higanysó hozzáadása 'szükséges. A víztiszta ecetsavat időről-időre lehúzzuk, mire a folyamat tovább vezethető. A hozzáadott víz mennyiségéhez képest különböző koncentrációjú ecetsavat, a jelen esetben 90—100% termelési hányaddal, mintegy 95%-os ecetsavat kapunk. Ezen ecetsav átdesztillálással tisztítható. Hogy az átmenetileg képződött acetaldehid veszteségeit elkerüljük, a készüléket megfelelő vízzárásokkal látjuk el. Higanyoxid, illetve acetát helyett egyéb merkuri s merkuróvegyületeket, pl. higanyszulfátot vagy higanyfoszfátot vagy ilyen sók elegyét használhatjuk. Higanyszulfát vagy foszfát használata esetén nem szükséges szabad kénsavat, illetve foszforsavat az oldathoz adni. Az elhasznált víz pótlása, valamint friss katalizátorok hozzávezetése szakaszosan vagy folytonosan történhetik. A munkafolyamatot akként is módosíthatjuk, hogy nagyobb víztartalmú ecetsavból indulunk ki, azonban célszerű a savat túlságosan fel nem hígítani, mert növekedő hígítással az acetilénelnyelés gyorsasága észrevehetően csökken. Jégecetből is kiindulhatunk, ha az acetilén bevezetése után az elméletileg szükséges vízmennyiséget hozzáadjuk. Ekkor közbenső termék gyanánt etilidéndiacetát képződik. II. P é 1 d a. 500 g. klórecetsavat és 50 g. vizet 5 g. higunyszulfát és 5 g. higanyoxid hozzáadása melleit kb. 80°-ra melegílünk. Pontosan az I. példában ismertetett módon váltakozva acetilént és oxigént vezetünk be, szükség esetén a kellő mennyiségű víz hozzáadása mellett. A gázok bevezetésének befejeztével a folyadékot a higany vegyületekről leszűrjük és a képződött ecetsavat a Mórecetsavtól frakcionált desztillálás útján elkülönítjük. III. Példa Ha nagyobb méretekben dolgozunk, akkor pl. a következő módon járhatunk el: Kavaróművel ellátott készülékekbe kb. 20 kg. 90% os ecetsavat, kb. 1 kg. higanyoxidot (mimellett már használt higanya tartalmú iszapot is alkalmazhatunk) és kb. 200 g. 85%-os foszforsavat adagolunk. Kb. 70—85°-os hőmérsékleten mintegy 150—300 ltr. acetiléngázt lehetőleg gyorsan, oly módon vezetünk be, hogy a gáz tökéletesen abszorbeáltassék. Ezután az elméletileg szükséges vízmennyiséget (kb. 120—240 g.-t) adjuk hozzá és már most ugyanezen módon kb. 75—150 1. oxigént vezetünk be. Ezután ismét acetilént vezetünk be, s. i. t. Ezen váltakozó gázbevezetés, megszakítás nélkül, heteken át foly-