65856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mononitro- és dinitroaminobenzolazinsavaknak szubsztituált származékainak előállítására

kapunk, amelyből koncentrált sósav hozzáadására a 4-araino-B-nitrobenzol-l arzinsav válik ki. A vegyület a Berichte 44. kötetének (1911. évf.) 3095. oldalán ismertetett -4-amino-3-nitrobenzol-l-arzinsav tulajdonságait mutatja. Ha ezt a vegyületet dinitrovegyületté akarjuk átalakítani, akkor 131 grammját 5°—10°-on 300 gr. monohidrátban oldjuk föl és kavarás közben 0°—5°-on 150 cms

nitrálósavat adunk hozzá-Két óra lefolyása alatt a hőmérsékletet lassan 15°-ra emeljük és ezután az egészet jégre öntjük. Ily módon a 4-amino-3-5-dinitrobenzolarzinsavat kapjuk, amelyet a Berichte 45. kötetének (1912) 56. oldalán megadott módon tisztítunk. 2.) 281 gr. 4-klór-3-nitrobenzol-l-arzinsavat 680 cm8

ötször normál nátronlúgban föloldunk, 160 gr. sósavas metilamint adunk hozzá és az oldatot autoklávában 3 órán át, kb. 100°-on hevítünk. A sötétvörös oldatból sósav hozzáadására sárga színű test válik ki, amely az elemzésünk szerint 4-metilamino-3-nitrobenzóI = 1-arzinsavnak tekintendő. A vegyület hevítéskor elpuffan. Acetonban és éterben oldhatatlan, vízben és híg ásványi savakban majdnem oldhatatlan, hideg alkoholban pedig nehezen oldható. Alkáliákban, nátriumácetátban és forró alkoholban ellenben könnyen oldható. Ha a mononitrovegyületet koncentrált salétromsav behatásának tesszük ki, akkor nemcsak a benzolgyűrűbe lép be újabb nitrocsoport, hanem nitramin képződése mellett, a motilaminocsoportba is. Ha tehát pl. az új vegyület 148 grammját 550 gr. füstölgő salétromsavval két órán át vízfürdőn melegítjük, a 61492. sz. szabadalomban ismertetett 3.5-dinitro-4-metiJnitraminobenzol-1-arzinsavat kapjuk. 3.) 163 gr. 4-klór-3-nitrobenzól-l-arzinsavat kénsavas oldatban való energikus nitrálás útján 4-klór-3.5-nitrobenzól-l-arzinsavvá (alkoholban, forró vizben, erős sósavban könynyen oldható és hevítéskor elpuffanó, fehér kristályok) alakítunk át. Az új vegyületet 500 cm8

etilalkoholban oldjuk, 225 cm8 15%-os alkoholos metilamint adunk hozzá és egyideig vízfürdőn enyhén melegítjük. Ezután az alkohol legnagyobb részét vákuumban ledesztilláljuk. Ekkor a 4-metiI-amino -3.5-dinitrobenzol-l-arzinsav, sárga színű, kristályos por alakjában leválik. A vegyület forró alkoholban, jég ecetben és pátriumacetátban könnyen oldható. Alkáliákban barnásvörös színnel oldódik. Ásványi savakban, acetonban és éterben oldhatatlan. Hevítéskor elpuffanás közben bomlik. 4.) 141 gr. 4-klór-3-nitrobenzól-l-arzinsavat 500 cm8

forró alkoholban oldunk, 150 gr. 33%-os alkoholos diinetilamint adunk hozzá és egy ideig vízfürdőn melegítjük. Ezután az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk. Kihűléskor a 4'-dimetilamino-3-nitrobenzol-1- arzinsavat apró, sárga színű tűk alakjában kapjuk meg, amelyeket forró alkoholból átkristályosítunk. A sav vízben és savakban könnyen oldódik. Éterben és acetonban oldhatatlan. Hevítéskor elpuffan. 5.) 281 gr. 4-klór-3- nitrobenzol-1-arzinsavat 620 cm8

ötször normál nátronlúgban oldunk, ezután 100 gr. aminoecetsavat adunk hozzá és miután föloldódott, visszafolyásra állított hűtővel fölszerelt edényben 30 órán át 50°-on hevítjük. A vörös színű oldatból híg kénsav a 4-gllcin-3-nitrobenzol-l-arzinsavat csapja ki. A sárgaszínű vegyület acetonban, éterben és jégecetben oldhatatlan, forró alkoholban és forró vízben oldbató. Alkáliában -sárgás vörös színnel oldódik. Hevítéskor gyenge puffanás közben bomlik. 6.) 326 gr. -4-klór-3.5-dinitrobenzol-l-arzinsavat 2000 cm3

jeges vízben oldunk. Ehhez az oldathoz keverés közben 80 gr. glikokollnak 1060 cm8

normál nátronlúgban való oldatát adjuk hozzá. 20°-on 24 órai állás után a 4-glicin -3.5-dinitrobenzól-larzinsav sárgászöld színű por alakjában válik ki. A vegyület hevítéskor elpuffan, Alkáliákban \4

örös színnel oldódik. Éterben oldhatatlan, forró vízben, alkoholban, jégecetben és acetonban oldható. 7.) 281 gr. 4-klór-3-nitrobenzol-l-arzinsavat és 168 gr. ben^olszulfonamidot 620 cms

ötször normál nátronlúgban föloldunk és autoklávában 2 óra hosszat 120»-on, majd 9 óra hosszat 150°-on hevítünk. A hígított