55749. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrogénszuperoxid előállítására
Megjelent 1913. évi április hó 10-én. MAGY Kia SZABADALMI (gffl HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 55749. szám. IV/h/i. OSZTÁLY. Eljárás hidrogénsznperoxid előállítására. PIETZSCH ALBERT MÉRNÖK ÉS DR ADOLPH GUSTAV VEGYÉSZ MÜNCHENBEN. A bejelentés napja 1910 október hó 7-ike. Elsőbbsége 1909 október hó 9-ike. Elbs kimutatta (Zeitschrift für Elektrochemie 1895. évf. 471. oldal), hogy bizonyos föltételek mellett a perkénsav koncentrált kénsav jelenlétében hydrogénszuperoxydra és kénsavra bomlik föl. E mellett megemlíti még (a 470. oldalon), hogy a bomlás sebessége a hőmérséklet emelkedésével jelentékenyen növekszik. Eközben azonban lényeges oxigén veszteség mutatkozik. Ezeknek . a veszteségeknek okait Friend és Price munkálatai (Journ. Chem. Soc. 85. kötet, 1526. és 1533. oldalon) fejtik ki. Különösen fontos a katalizátorok káros hatása, melyet épen hydrogénszuperoxyd és perkénsav, illetve Caro-féle sav keverékére nézve állapítottak meg. Ezeknek a tudományosan kifejtett tényeknek technikai alkalmazását a 199958. számú német birodalmi szabadalom ismerteti, mely azonban új irányadó elveket nem tartalmaz. Az említett szabadalom szerint körülbelül 3°/0 -os hydrogénszuperoxydoldat jó termelési hányaddal állítható elő, mimellett a perkéusav elektrolízis útján katalizátorok elkerülése céljából a leggondosabb elővigyázattal állítandó elő. Jelentékenyen koncentráltabb oldatok előállítása azért nem sikerül, mert a perkénsav koncentrálása 20%-tm túl nem sokkal fokozható, ha a termelési hányadot nem akarjuk rosszabbítani. Hydrogénszuperoxydnak perkénsavas sókból való előállítására irányuló vizsgálatainkból kitűnt, hogy perkénsavas sóknak erős kénsavval hydrogénszuperoxyddá való átalakítása lehetséges, miközben a kémiai . folyamat nem úgy megy végbe, mint azt föltételezni lehetne, hogy a megfelelő szulfát kiválásával előbb perkénsav, azután Caro-féle sav és végül hydrogénszuperoxyd képződnék, hanem a föltalálok vizsgálatai értelmében meleg alkalmazása mellett a következő egyenletek szerint: 1. Ka S2 08 -(- H2 S04 = K2 S2 07 + Ha S05, 2. H,806 + Ha 0 H2 S04 + Ha Oa , 3. Ka S2 07 +H2 0 = 2KHS0é . Ez a körülmény koncentrált hydrogénszuperoxydoldat előállítására különösen fontos, mert az átalakításnál a perszulfátnál fölhalmozódó kénsav nem szabadul föl, tehát a szabad kénsav koncentrációja nem változik; Elbs szerint ennek csak szűk határok között szabad ingadozni, különben a kémiai folyamat csak lassan vagy egyáltalában nem megy végbe. Tehát ugyanoly mennyiségű kénsavba
