55038. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos szaliciloszalicilsav előállítására
Megjelent 1912. évi január hó 29-én. MAGY. ggjv KIR. SZABADALMI ttEg HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 55038. szára. IV/h/i. OSZTÁLY. Eljárás kristályos szaliciloszalicilsav előállítására. C. F. BOEHRINGER & SOEHNE CEG MANNHEIM-WALDHOFBAN. A bejelentés napja 1910 február hó 21-ike. Kitűnt, hogy a 48366. számú szabadalomban ismertetett kristályos szaliciloszalicilsavat akképen is előállíthatjuk, hogy a fenolhidroxilban könnyen lehasítható csoporttal, mint acidilcsoporttal vagy aralkilcsoporttal szubsztituált szaliciloszalicilsavból indulunk ki és ezt parciális elszappanosításnak vetjük alá a következő egyenlet szerint: ROCe H4 COOC6 H,COOH + H2 0 = = OH. C6 H4 COOC6 H,COOH + ROH. Ez az eredmény meglepő annyiban, hogy nem lehetett előrelátni, hogy ezen szubsztituált szaliciloszalicilsavak hidrolitikus széthasadásánál kényelmes módon csak a szubsztituens fog elválni anélkül, hogy a két szalicilsavmolekula között a kapcsolat megszűnne. Az itt kiindulási anyag gyanánt szolgáló, a fenolhidroxilban szubsztituált szaliciloszalicilsavakat a 236196. számú német szabadalomban acidilozott szaliciloszalicilsavak előállítására ismertetett módszerek valamelyike szerint kapjuk meg, természetesen azon ott fölemlített módszerek kizárásával, amelyek magából a szaliciloszalicilsavból indulnak ki. Az így képződő szubsztituált szaliciloszalicilsavaknak elszappanosítása azután a szubsztituensejc természete szerint vizes alkáliák vagy savak segítségével történik. Példák: I. 1 rész acetilszaliciloszalicilsavat kb. 7 rész normálnátronlúgban oldunk és az oldatot 5 órán át magára hagyjuk. A reakciómasszát sósavval kicsapjuk, a csapadékot vízzel kifőzzük és benzolból átkristályosítjuk. Ekkor tiszta szaliciloszalicilsavat kapunk, amelynek olvadási pontja 147 C°. II. 1 rósz etilkarbonüezaliciloszaiicilsavat 10 rész vizes normál-ammoniákoldatban oldunk és az oldatot 5 órán át állni hagyjuk. Ezután megsavanyítjuk és a kicsapott szaliciloszalicilsavat a fönt ismertetett módon megtisztítjuk. III. 1 rész benzilszaliciloszalicilsavat 1 résznél valamivel több jégecetben oldunk és 5 rész 10°/0 -os sósavoldattal és jégecettel 7 napon át szobahőmérsékleten állni hagyunk. Ezután a jégecetet vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot négyszer 6—6 rész vízzel kifőzzük, a képződött szabad szalicilsav eltávolítása végett. Az oldatlan maradékot alkotó szaliciloszalicilsavat benzolból átkristályosítjuk. A kiindulási anyag gyanánt szolgáló és eddig nem ismertetett benzilszalicioszalicilsavat a következőképpen állítjuk elő. 4 rósz finoman porított benzilszalicilsavas nátriumot egy rész foszfortrikloriddal és 16
