54386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetranitroanilin előállítására
— 2 — letek, melyek hydrogén helyett egy vagy több nitrocaoportot, vagy pedig egy vagy több más a nitrálás alatt hydrogénnel vagy a nitrocsoporttal helyettesíthető savas gyököt tartalmaznak, amelyek részint az aminogyök nitrogénjéval kapcsolatosak pl. CO. alk., CO. Ar, S02 , Ar," részint" pedig ahhoz ortho vagy para helyzetben — pl. S08 N, COOH — állhatnak, vagy olyanok, amelyek az amino-gyök nitrogénjéhez kapcsolt aldehyd gyököt tartalmaznak, amikor is ismét egy vagy több ilyen savas gyök az aminocsoport aldehyd-helyettesítés származékához ortho vagy para helyzetben állhat. Ilyen a 2. csoportba tartozó vegyületek, például: 3.4-dinitroanilin (Gazz. Chim. 19,233), 3-6-dinitroanilin (Gazz. Chim. 19,232), 2-3 dinitroanilin (Gazz. Chim. 10,229), 3. nitroacetanilid (Journ. Chem. Soc. 53,778) 3'4 dinitroacetanilid (Gazz. Chim. 19,233, mnitro-p-tolucsulfonylanilid, (amely 1 mol. ptoluol-sulfocbloridnak 2 mol. m-nitroanilinnal való főzés útján áll elő, olvp. 134— 135°), diacetyl-m-nitroanilin (Gazz. Chim. 34-1.447), benzoil - m-nitroanilin (Ann. d. Chemie 208,296), o-amino-p-nitrobenzoesav <Amer. Chem. Jouvn. 20,221), 3-nitro-4-sulfanilsav (D. R, P 86097), O-acetamino pnitrobenzoesav (Amer. Chem. Journ. 20.319), m-nitrobenzyliden - m - nitroanilin (Journ. f. prakt. Chemie 56,117) m-nitrobenzyliden-3'4-dinitroanilin (ezen utóbbi anyagnak mnitrobenzyliden-m-nitroanilint ia tartalmazó oldatát akként állíthatjuk elő, hogy 1 rész benzyliden-m-nitroanilint 10 rész koncentrált kénsavban oldunk és keverés közben 26—35° C közül 65 rész lehető legkon•centráltabb salétromsavat 1-25 rész konc. kénsavban adunk lassanként hozzá). Ha valamely más anyag nitrálása által az 1. és 2. alatt említett vegyületek keletkeznek, akkor célszerűen az előbbiektől indulnak ki és a közbenső terméket, anélkül, hogy azt izolálnék, az oldatban dolgozzuk tovább föl. így például közvetlen az oldatban földolgozhatók: 34 dinitroacetanilid kénsavban oldva, amint az Witt és Witte szerint a m-nitroacetanilid nitrálásánál keletkezik, továbbá az anilin nitrálása révén keletkező m-nitroanilin kénsavas oldata, végül a 2-3 dinitroacetanilid, a 3-4 és 3-6 dinitr-acetanilid keverékének oldata, amint az Wender szerint a m-nitroacetanilidnek salétromsav- és kénsavban történő nitrálásánál keletkezik. A kénsav lehet 60° vagy 66 fokos Bé szerint, de használhatunk monoliydrátot vagy füstölgő kénsavat is. Nitráló anyagként alkalmazhatunk pl. szabad salétromsavat vagy annak sóit, mint nátriumnitrátot, vagy esztereit, mint aethylnitrátot. A reakció-hőmérséklet, a keverési arány, a komponensek összekeverésének módja, az összekeverésnél uralkodó hőfok és a tetranitroanilin izolálásának módja különböző lehet. A kénsavat vagy csak egyetlen egyszer használjuk, vagy ismételten is a fönti vegyületek újabb mennyiségének nitrálására ; végül más ipari célokra is hasznosíthatjuk, pl. salétromsav előállítására nitrátokból. I. Kiviteli példa: 1 rész m-nitroanilint és 3 rész káliumnitrátot hűtés közben 35 rész tömény kénsavban oldunk és azután az oldatott 70° C-ra melegítjük. Ha a reakció már észlelhető, kívülről hűtjük, hogy a 100°-on fölüli hőfokemelkedést megakadályozzuk. Ha a reakció alább hagyott, úgy néhány percre 100 C°-ra melegítjük, azután az egészet lehűlni hagyjuk és a tetranitroanilint leszűrjük. II. Kiviteli példa: 1 rész m-nitroanilint közönséges hőfokon pagy külső hűtés közben 36 rész kénsavban (töménykénsav vagy monohydrát vagy füstölgő kénsav) oldunk, azután 21 /i rész nátriumnitrátot adagolunk hozzá és az egészet néhány napig állni hagyjuk. III. Kiviteli példa: 1 rész m-nitroacetanilidet 20 rész kénsavban oldunk és 19 rész nátriumnitrátot adunk hozzá, azután több napig közönséges hőfokon állni hagyjuk, vagy pl. 100° C-ra is fölmelegítjük.
