53384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetaldehidnek, valamint kondenzálási és polimerizálási termékeinek előállítására acetylénből

- 3 -natosítani, mert egyébként azonos körülmények között az acetilén abszorbeálása egyenes arányban áll a reagencíák jó összekeverésével. 1. Példa. 400 cm3

kb. 45%-os kénsavhoz lombikban kb. 15 g. higanyszulfátot adunk és folytonos kavarás vagy rázás közben legcélszerűbben 15—25 C° hőmérsékleten erős acetiléngázáramot vezetünk be. Ha a levegő kellő eltávolításáról gondoskodunk, amint ezt a leírásban ismertettük, úgy óránként kb. 15— 25 liter vagy még több acetilén abszorbeáltaik. Ha kb. 80 liter vagy még több acetilén abszorbeáltatok, a kapott reakcióterméket különféle módon dolgozhatjuk föl tovább, így pl. azt azonnal vízzel hígíthatjuk és azután esetleg vízgőz segítségül vétele mellett az illó termékeket aldehidparaldehid és krotonaldehid elegye alakjában kiűzhetjük. Ha ellenben a szürletet földolgozása előtt «gyideig közönséges hőmérsékleten a nem hígított kénsav további kondenzáló hatásának hagyjuk kitéve, úgy a krotonaldehid termelési hányada az acetaldehid rovására növekedik.. Általánosságban 80—90% termelési hányadot érünk el. Úgy is eljárhatunk, hogy a kapott termékeket éterrel vagy máseffélével kivonjuk és tovább földolgozzuk. 2. Példa. 400 cm3

kb. 25%-os foszforsavhoz kb. 20. g. higanyfoszfátot adunk. Ezután az 1. példában megadottakhoz hasonló körülmények között közönséges hőmérsékleten acetilént vezetünk be, míg az abszorbeálás észrevehetően csökkeni nem kezd. Ekkor a bevezetést beszüntetjük, 50—60 C°-on a képződött acetaldehidet ledesztilláljuk és hűtött gyűjtőben fölfogjuk. A desztillálás befejeztével újból acetilént vezetünk be; a hőmérséklet csökkenésénél az abszorbeálás ismét tetemes és a hőmérséklet messzebbmenő csökkenésével még fokozódik. A lehűlés közben olyan időpont áll be, amikor egyidejűleg acetilén abszorbeálása és aldehid desztillálása megy végbe. Minthogy azonban az abszorbeálás alacsony i hőmérsékleten jobban megy végbe, a hőmérsékletet csökkentjük és addig vezetünk be acetilént, amíg az abszorbeálás észrevehetően nem csökken. Ezután a hőmérsékletet ismét emeljük, az aldehidet ledesztilláljuk, ismét acetilént vezetünk be és így tovább. 3. Példa. 2 liter kb. 25%-os kénsavba, amelyhez 100 g. higanyoxidot adtunk, erős kavarás vagy ugyanazzal az eredménnyel járó rázás közben 40—45 C°-on 120 liter acetilént, vezetünk. Ezután a kénsav további hígítása nélkül a készüléket vákuumszivattyúval kötjük össze és a desztillálás termékeit több egymás után kapcsolt gyűjtőben vizén vezetjük keresztül, amelyet célszerűen kívülről hűtőkeverékkel vagy jegesvízzel hűtünk. A kapott vizes aldehidoldathoz kevés kénsavat adunk és az aldehidet szokott módon ledesztilláljuk. Újbóli frakciónálás útján az aldehidet 90—95%-03 acetaldehid alakjában, tehát csaknem vízmentes állapotban kaphatjuk meg. A termelési hányad csaknem quantitativ, minthogy a desztillációmaradékban csak néhány százalék krotonaldehid marad vissza. A vákuumdesztilláció folytán a savanyú higanyoldat olyan kevéssé változik meg, hogy azt ismételten újból használhatjuk, ha a kezdeti savkoncentrációt ismét helyreállítjuk és a kis részben fémhigany alakjában kivált sót friss higanyszulfáttal pótoljuk. Jelen esetben bizonyos körülmények között az acetilén bevezetési időszakokat célszerűen még megrövidíthetjük, azaz kevesebb acetilént vezethetünk be és a képződött termékeket azonnal ismét vákuumban ledesztillálhatjuk, hogy a képződött acetaldehid még rövidebb ideig legyen a sav kondenzáló hatásának alávetve. SZABADALMI IGÉNYEK. 1, Eljárás acetaldehid, valamint kondenzálási és polimerizálási termékek előállítására acetilén hidratációja útján, az-