49826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glikolmonoszalivilsav észterek előállítására

Megjelent 191Q. évi október hé 3-án. MAGY. gg| KIR. SZABADALMI JBjg HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 49826. szám. lV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás glikolmonoszalicilsavészterek előállítására. C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CÉG MANNHEIM-WALDHOFBAN. A bejelentés napja 1909 március hó 27-ike. Elsőbbsége 1907 december hó 2-ika. Azt találtuk, hogy terapeutikus szempontokból értékes glikolmonoszalicilsavészterek könnyen előállíthatók szalicilsavas sóknak és etilhalogénidoknak cserebontás útján víz jelenlétében. Ezen vegyületek előállítására már két eljárás ismeretes, és pedig a 164128. számú német szabadalmi leírásban ismertetett eljárás — szalicilsavnak észterafikálása glikollal erős savak segítségével — és a 173776. számú német szabadalmi leírásban ismertetett eljárás — szalicilsavas sóknak kezelése elilénhalogénhidrinokkal. — Ezen két eljárástól azonban az új előállítási mód lényegesen eltér. Minthogy ugyanis az új eljárás föltételei szerint az.etiiénhalogénidból és vízből glikol nem képződik (L. Lietzenmeyer közleményeit is, Ann. 180, 282 1.), ennélfogva a mi reakciónk nem megy végbe az első helyen említett szabadalmi leírásból ismeretes eljárás értelmében, eltekintve attól, hogy glikolból és szalicilsavból a mi előírásunk szetint használandó vízmennyiség jelenlétében szalicilglikolészter általában csak egészen minimális mennyiségben képződik, Minthogy továbbá etilénklórdidrin illetve brómhidrin képződését víz behatásánál etilénhalogénidokra sohasem tapasztalták, ennélfogva a 173776. számú német szabadalmi leírás eljárása is alapjában véve különbözik a miénktől. Mindkét ismeretes eljárással szemben az új előállítási mód azzal a gyakorlati előnnyel jár, hogy glikol és etilhalogénhidrin helyett a technikailag könnyebben hozzáférhető etilhalogénidokat használjuk. Példák: I. 110 rész nátriumszalicilátot - 60 rész elilénbroniddal és 80 rész vízzel hozunk össze. Célszerű ehhez a keverékhez még 60 rész szaiicilsavat hozzáadni, mert ezáltal tiszta oldat ké-ződését elősegítjük és natriumfenolátnak káros képződését a szalicilátból megakadályozzuk. Az egészet visszafolyásra állított hűtő alkalmazásával 48 órán át 120 C°-ra hevítjük, mire első sorban tiszta oldatot kapunk, amely azután a folyamat vége felé két rétegre válik szét. A folyadékot vízbe öntjük, szódával alkalikussá tesszük és a képződött észtereket extraháljuk. Vákuumban való desztillálás útján 45 rész glikolmonoszalieilsavésztert és e mellett 4 rész glikoldiszalicilsavésztert kapunk. II. 60 rész etilénbromidot, 100 rész nátriumszalicilátot, 30 rész szalicilsavat, 240 rész fenolt és 40 rész vizet visszafolyással 100