47791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a chinin kéntartalmú vegyületeinek előállítására

Megjelent 1910. évi jannár hó 31-én

. MAGY. KIR. SZABADALMI IgM HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 47791. szám. IV/h/l. OSZTÁLYEljárás a chinin kéntartalmú vegyületének előállítására. VALENTINER & SCHWARZ CÉG LEIPZIG-PLAGWITZBAN. A bejelentés napja 1909 március hó 23-ika. Az első- és másodrendű aminek é3 diaminek kéntartalmú vegyületeinek kén és amin összeolvasztása által foganatosított ismert előállításánál kénhydrogén lépett föl mindig és szükséges volt a hevítést tetemesen az amin olvadási pontján túlnövelni; P-dinaphtilaminnél, pld. 250° C-ig, vagyis 75°-al a dinaphtilamin olvadási pontján túl. A chinin (harmadrendű amin) kéntartalmú vegyületének előállítására irányuló kísérleteknél a föntemlített körülmények betartása mellett szén keletkezett. Csak a föltételek megváltoztatásánál keletkeznek használható termékek, ahol is azt tapasztalták, hogy kénhydrogén egyáltalában nem keletkezik. Ezért tehát arra a föltevésre kell jutnunk, hogy a kénezés a szokásos, typikus módtól eltérő folyamatot követ úgy, hogy valószínűleg a chinin két oxigén atomjának egyike kénnel helyettesíttetik. A reakciónak ily módon való lefolyása nem volt előrelátható. Azonkívül a Schmidt-féle sikertelen kísérletekről teszünk említést, melyek a chininnek és chinchinonnak alkoholikus oldatban kénhydrogén segélyével való kénezésére irányultak ; a kapott termék külömböző testeknek keverékét tartalmazza, melyeknek elválasztása csekély állandóságuk folytán lehe| tetlen. Ásványi savaknak hozzáadására hydrogénpersulfidból álló olajos csöppek vállnak ki» Azt tapasztaltuk már most, hogy kén egyszerű fölmelegítés által a chinin molekulájába átvihető, ha a tiszta bázist tetemesen az olvadási pontja alatt fekvő hőfokon kénnel összeolvasztjuk. Monothiovegyület előállítása céljából a következőképpen járunk el: 100 gr. vízmentes tiszta chinint (bázist) krlb. 20° finom porrá tört kénnel, olajfürdőben álló retortában lassan 142—150° C.-ig hevítünk. Állandó keverés közben a keverék krbl. 120°-nál kezd kissé csomósodni és puhulni. Ha a hőfokot kvlb. fél óráig 145° C.-on tartjuk, szürkés-barna port kapunk, mely kihűlés után a retortából kiverhető. A finom por alakjában lévő anyag sósavtartalmú vízben föloldódik és esetleges széntartalmú alkotórészektől, valamint a reakcióban részt nem vett kéntől átszűrés által szabadíttatik meg. Az átszűrt folyadékot ammóniákkal kicsapjuk, a kivált bázist a szokott módon nyerjük és újolagos föloldás által tisztítjuk. Az új chininbázis sárgás színű, ként tartalmai! (ezüstpróba)5

és zsugorodás közben 120° C.-nál barnás színt vesz föl; 135°