46432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a borneol és izoborneol bromizovaleriansavesztereinek előállítására

Megjelent 1909. évi szeptember lió lO-éu. MAGY. SZABADALMI KIR HIVATAL SZABADALMILEIRAS 464B2. szám. IV/h/1. OSZTÁLY. Eljárás a borneol és izoborneol bromizovaleriansavesztereinek előállítására. CHEMISCHE FABRIK AUF AKTIÉN (VORM. E. SCHERING) CÉG BERLINBEN. A bejelentés napja 1908 julius hó 10-ike. Elsőbbsége 1907 február hó 22-ike. Borneol és izoborneol eddig ismeretlen brómizovaleriansavesztereit a találmány szerint oly módon állíthatjuk elő, hogy borneolra vagy izoborneolra brómizovaleriansavhalogenidet vagy anhidridet hagyunk hatni vagy pedig bromizovaleriansavat alkalmas kondenzálóanyagok, mint pl. kénsav, sósav foszforsav jelenlétében borneollal vagy izoborneollal cserebomlásba hozunk. A bromizovaleriansavizobornilesztert oly módon is állíthatjuk elő, hogy bromizovaleriansavat alkalmas kondenzálóanyagok, mint pl. klórzink, kénsav, sósav, foszforsav, salétromsav jelenlétében kamfénra hagyunk hatni. A borneol és izoborneol bromizovaleriansaveszterei, amelyek a CHS CH. \cH.CH.Br—COO—CO,„

H, képletnek felelnek meg, melyben a C1

0

H17 a bornil- vagy izobornilmaradékot jelenti, színtelen, csak gyöngén és kellemesen illatos olajos folyadékok, melyek vízben oldhatatlanok és orgános oldószerekben oldhatók. Az említett anyagok gyógyászati célokra szolgálnak. Az izovaleriansavbornileszterrel szemben lényegesen jobb illatuk és ízük által tűnnek ki. Az említett eszter kellemetlen terpentin- és valeriansavszagú és keserű maróízű. A brómozott eszterek íze azonban igen enyhe és mint már megemlítettük, csak gyöngén és kellemesen illatosak. Példák: 1. 900 g. brómizovaleriansavbromidot vagy a klorid equivalens mennyiségét 1200 g. borneollal kloroformban oldunk és vízfürdőn hevítünk mindaddig, míg brómhidrogénsav vagy klórhidrogén már nem távozik. A reakcióterméket, higított szódaoldattal való mosás útján neutrálissá teszszük, a víztől megszabadítjuk és nátriumszulfáttal megszárítjuk. A kloroform ledesztillálása után a visszamaradó brómizovaleriansavborneolesztert vakuumban desztilláljuk. Ez 163° C-on 10 mm. nyomás alatt forr. 2. 500 g. brómizovaleriansavanhidridet 450 g. borneollal huzamosabb ideig vízfürdőn hevítünk, azután vízzel és szódával kezelünk, az olajat éterrel elegyítjük, ezután nátriumszulfáttal szárítunk, az étert ledesztilláljuk és a maradékot vakuumban frakcionáljuk. 3. 250 g. bromizovaleriansavat 200 g. borneollal 20 g. koncemtrált kénsav hozzá-