44803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nerol előállítására a helichrysum-angustifolium és más helichrysum-félék olajából
2 — észtereket vízgőzzel való desztillálás útján is, mellyel azok nehezen illók, a könnyebben illó tisztátalanságoktól megszabadítani vagy pedig ezen célra a kétbázisos savak neutrális észterjeit és az egybázisos savaknak mint pl. a benzoesavnak, észterjeit használni. Vízgőzzel való desztillálás helyett használhatjuk hülönösen neutrális észterek képzésénél a vakuumban való frakcionáló desztillálást is. I. példa. 5 kg. helichrysumolajat 4 kg. alkoholos kálilúggal (1 : 3) melegen több órán át szappanosítunk, az elszappanosított olajat vízzel kicsapjuk, mossuk és vakuumban rektifikáljuk. Ezt az olajat (kb. 3-900 kg.) azután egyenlő rész ftálsavanhidriddel és ugyanannyi benzollal iy2 órán át forralásig melegítjük, mimellett az olajnak elsőrendű alkoholjai savanyú ftálsavészterjeikké alakulnak. A reakcióelegyből a meg nem támadott anhidridet fogyasztás útján 1—2 rész petroléter hozzáadása mellett és leszívással eltávolítjuk és a szűrletet a petrolétertől és benzoltól desztilláció útján (esetleg vákuum alkalmazásával) megszabadítjuk. A visszamaradó savanyú ftálsavésztert mely sűrűnfolyós tömeget képez, híg szódaoldatban oldjuk és éterrel mindaddig kirázzuk, míg az extraktumok majdnem szagtalanná váltak. Ezután a ftálsavasuátronsók oldatát híg kénsavval kicsapjuk, a szabad ftálsavakat éterrel kivonjuk és közönséges hőmérséklntnél vagy vízfürdőn való melegítés mellett alkoholos kálilúggal elszappanosítjuk. A víz hozzáadása által kicsapott elsőrendű alkoholok majdnem teljesen nerolból állanak és vakuumban vagy vízgőzzel rektifikáltatnak illetve frakcionáltatnak. Termelési hányad kb. 20—25%-a az alkalmazott olajnak. Az így kapott nerol nem tartalmaz semmi, klórkálciummal ismert módon (Journ. f. prakt. Chemie 66, 481 [1902]) extrahalható geraniolt és az éterikus olajokból vagy szintetikus úton {165894. sz. német szabadalom) kapott nerol szagával bír. Fajsúlya kb. 0 881 — 15° C-nál, forrpontja közönséges légnyomásnál 223—226° C, optikailag inaktív. Brómmal az ismeretes, 118—119° C-nál olvadó tetrabromidot adja. II. példa. 20 rész elszappanosított helichrysum olajat és 20 rész benzoesavanhidridet 2 órán át vízfürdőn hevítünk, mimellettt az anhidrid gyorsan föloldódik. A reakcióterméket szódaoldattal való kirázás útján gondosan megszabadítjuk a benzoesavtól és meg nem támadott anhidridtől, a fölös alkalikarbonát eltávolítása végett meleg vízzel ismételten rázzuk és azután vízgőzzel addig desztilláljuk, míg csak számottevő mennyiségű szagos reakcióba nem lépett olajrészek már át nem mennek. Ajánlatos a desztillálásnál kevés szénsavas meszet hozzáadni, a végből, hogy a képződött benzoesavnerilészter esetleges bomlása folytán keletkezett szabad savat lekössük. Azután a desztilláló-lombikban visszamaradt benzoesavnerilésztert éterrel kirázzuk, az étertől megszabadítjuk és ugyanolyan módon, mint ahogy a ftálsavnerilészternél leírtuk szappanosítás stb. útján nerolra földolgozzuk. SZABADALMI IGÉNYEK. 1. Eljárás nerol előállítására helichrysum angustifolium és más helichrysum-félék éteres olajából, jellemezve azáltal, hogy az olajat alkalmas szerekkel elszappanosítjuk és a vízzel mosott olajból a a nerolt vízgőzzel vagy vakuumban frakcionálással elkülönítjük. 2. Az 1. igény szerinti eljárás foganatosítási módja, jellemezve azáltal, hogy ftálsavanhidridcek vagy a kétbázisos savak más anhidridjeinek az elszappanosított olajra való behatása útján az olajban lévű elsőrendű alkoholokat ezek savas észterjeivé alakítjuk és az utóbbiakból előzetes tisztítás után alakliákkal való szappanosítással a nerolt kiválasztjuk, melyet azután vízgőzzel vagy vakuumban rektifikálunk vagy frakciónálunk. 3. Az 1. igény szerinti eljárás foganatosítási módja, jellemezve azáltal, hogy a
