39500. lajstromszámú szabadalom • Eljárás borneol és izoborneol hangyasavas esterének és abból a borneol és kámfor előállítására pinenchlorhydrát, formiatok és hangyasav használatával
- 3 -hydrátot, formiatot és hangyasavat, a reakció 105—110° között megy végbe és 5—6 órát vesz igénybe, a reakció befejezte után a pinenchlorbydrát teljesen átalakult és a berendezés 58—60°-nál olvadó bornylént, 46°-nál olvadó campbént, csöppfolyós bornyl-és isobornylestert és lecsapódott cbloridot tartalmaz. Az esterificálás továbbvitele céljából a következő három módszert alkalmazhatjuk : 1. a keveréket mintegy három óráig vízelvonó anyag, pl. kénsav (H2 S04 ), zinkchlorid (Zn Cl2 ), kalciumchlorid (Ca Cl2 ), vagy nátrium- vagy káliumbisulfat jelenlétében visszafolyásra állított hűtővel biró berendezésben hevítjük, 2. a tömeget antoklávban két óráig 160—180° között fekvő hőmérsékleten tartjuk, vagy 3. a keveréket vízelvonó anyag jelenlétében folytonos keverés közben huszonnégy óráig szabad hangyasav hatásának tesszük ki. Mikor az esterképződés befejeződött, az esterből a fölösleges savat elválasztjuk,amenynyiben vákuumban 60—90° között lepároljuk, azután pedig nátrium-formiat fölött rektifikáljuk, mikor a hangyasav által elragadott kevés camphén is esterificálódik. A desztilláció maradéka bornyl- és isobornylformiat. Ugyanezt az eredményt érjük el, ha pinenchlorbydrátot magában a reakcióba lépő tömegben állítjuk elő terpentinchlorhydrátból. Ekkor főleg a következő formiatok adnak jó eredményt: nátrium-, kálium-, kalcium-, bárium-, mágnesium- és aluminiumformiat. A használt súlyviszonyok előnyösen a következők: I. Terpentinchlorhydrát 345 s. r. Szárított nátrium-formiat... 136 s. r. 85%-os hangyasav 300 s. r. Kalciumchlorid anhydrát... 20 s. r. II. Terpentinchlorhydrát - 345 s. r. Szárított kálium-formiat ... 168 s. r. 85%-os hangyasav 300 s. r. Kalciumchlorid anhydrát... 20 s. r. III. Terpentinchlorhydrát... ... 345 s. r. Szárított kalcium-formiat... 110 s. r. 85°/o-os hangyasav 300 s. r. Kalciumchlorid anhydrát— 20 s. r. IV. Terpentinchlorhydrát 345 s. r. Szárított barium-formiat 230 s. r. 85°/0 -os hangyasav 300 s. r. Kalciumchlorid anhydrát— 20 s. r. V. Terpentincblorhydát 345 s. r. Szárított magnesium-formiat 115 s. r. 85%-os hangyasav 300 s. r. Kalciumchlorid anhydrát... 20 8. r VI. Terpentinchlorhydrát 1035 s. r. Szárított aluminium-formiat 325 s. r. 85%-os hangyasav 900 s. r. Kalciumchlorid anhydrát 60 s. r. Eme különböző keverékeket antoklávban tíz óráig 180—170°-ra, visszafolyásra állított hűtővel biró készülékben húsz óráig a hangyasav forráspontjáig, 112—114°-ig hevítjük, mikor az összes terpentinchlorhydrát bornyl- és isobornyl-formiattá alakul át, mely olaj alakjában úszik a hangyasavon, míg a chloridok lecsapódnak. A bornylvagy isobornyl-formiatot a hangyasavról decantáljuk. Az egyik vagy másik módon előállított bornyl- vagy isobornyl-formiatot most máialkoholban oldott nátronnal vagy kálival elszappanosítjuk, azután nagy vízfölösleggel (az ester 1 literjére 25 1. vízzel) a borneolt lecsapjuk. A lecsapódott borneolt összegyűjtjük, kimossuk, centrifugáljuk és megszárítjuk, oxydálás által pedig kámforrá (C1 0 H1 6 0) alakítjuk. SZABADALMI IGÉNYEK. 1. Eljárás borneol ós isoborneol hangyasavas esterének előállítására azáltal jellemezve, hogy pinenchlorhydrátot fölösleges hangyasav jelenlétében oly formiatokkal, pl. nátrium-, kálium-, ólom-, aluminiumstb. formiattal keverve hevítjük, melyek bázisainak chlorozási hője és az esteriflcálódás hője 52 caloriánál nagyobb.
