38566. lajstromszámú szabadalom • Eljárás terpenolalkoholesztereknek terpenekből való előállítására
Megjelent liK>7. évi április hó 18-án. MAGY. KIR. SZABADALMI JSjg H IVATAL. SZABADALMI LEÍRÁS B856G. szám. IV/b/l. OSZTÁLY. Eljárás terpenalkoholesztereknek terpenekből való előállítására. DR SHUKOFF ALEXIS ALEXANDER VEGYÉSZ SZT.-PÉTERVÁROTT. A szabadalom bejelentésének napja 1906 szeptember hó 12-ike. Ismeretes az isoborneol esztereinek campbenokból való oly előállítása, hogy ez utóbbiaknak egy jégecettel és kénsavval való keverékét hevítjük. Előnyös kihasználás elérésére a reakciókeveréket teljesen homogén oldat alakjában kell alkalmazni. E célból azonban a jégecet jelentékeny többletére van szükség. Bejelentő vizsgálatai azonban arra vezettek, hogy úgy az isoborneol esztereinek előállítása, valamint más ter. penalkoholok esztereinek terpenekből való előállítása, pld. terpinyleszternek pine-kből, terpiaeoleszternek dipente-kből vagy limoneokból, stb. való előállítása, könnyen történhetik csekély mennyiségű jégecet alkalmazása mellett is, ha egyszersmind egy telítetlen szerves savat, pld. linolsavat, linolensavat, olajsavat, olaidsavat, stb. adunk a keverékhez. Némely esetben a telítetlen sav egyáltalában képes helyettesíteni a jégecetet Bejelentő a telítetlen szerves savak előnyös hatását úgy magyarázza meg magának, hogy azoknak egy része szulfosavakat képez a kénsavval, amelyek azután a camphen-t stb.-t az oldatban megtartják. Az új eljárásnak technikai előnye abban áll, hogy a reakcióhoz szükségelt jégecet, illetőleg egyéb szerves savak mennyisége lényegesen kisebb, mint amennyi tiszta jégecet alkalmazása esetén megkívántatik. Elméletileg 100 rész camphen 435 rész jégecetet igényel, ellenben gyakorlatilag 200 sőt 300 rész jégecetet kell fölhasználni 50 rész linolensav adagolása esetén a fönti mennyiség 50 részre csökkenthető le, azaz megközelíti az elméleti mennyiséget. A linolensav könnyen nyerhető vissza az elszappanosított reakciókeverékből, míg a jégecet vagy elvész, vagy pedig csupán erősen hígított ecetsav alakjában nyerhető vissza. Bejelentő azt is találta, hogy a kénsav egyéb organikus savakkal, mint sósavval, salétromsavval stb. helyettesíthető. Foganatosítási példák: 1. 100 rész camphen, 30 rész jégecettel 50 rész nyers linolensavval, (melyet lenolaj elszappanosítása által állítunk elő) és 10 rész 50°/o-os kénsavval 2 órán át hevíttetik 80° C-ra. Vízzel való felhígítás után az ecetsavas és linolensavas borneolból alkotott keverék közönséges úton dolgoztatik föl tovább, mely pl. isoborneol előállítása céljából alkoholos kálilúg segélyével szappanosíttatik el, mire vízgőzzel ledesztillálható. 2. 100 rész rektifikált terpentinolaj kevertetik össze 200 rész ecetsavval, 200 rész linolsavval és 50 rész 50 Bé-s kénsavval.