38401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kámfor előállítására izoborneolból
Megjelent 190*7. évi március hó 3Q-án. KIR. MAGY. SZABADALMI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 38401. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás kámfor előállítására izoborneolból. C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CÉG MANNHEIM-WALDHOFBAN. Bejelentésének napja 1906 szeptember hó 14-ike. Elsőbbsége 1904 május 20-ával kezdődik. Az izoborneolnak savanyú oldatban foganatosított oxydálására irányuló ismeretes kisérletek nem vezettek a kámfor sima előállítására. Ismeretes egy eljárás, amely az említett célt alkálikus oldatban valóoxydálás'útján, és pedig hígított permanganátoldat segítségével éri el. Mi azt találtuk, hogy az izoborneolnak oxydálása kámforrá igen könnyen és gyorsan foganatosítható vizes klóroldat segélyével. Ha a folyadékot jól összekeverjük,1 akkor a klór mindaddig, míg izoborneol van jelen, nem hat a már képződött kámforra. Ha tehát gondoskodunk, hogy a klórfelesleget elkerüljük, úgy a kámfort tisztán, minden melléktermék hozzákeveredése nélkül kapjuk meg. Ketonnak sima képződése a megfelelő alkoholból vizes klór segítségével igen meglepő jelenség, minthogy a klór általánosságban hidroxylvegyületekből klórszármazékokat képez. Zincke és Kuester (Ber. 23, 2203) ismertették ugyan már egyszer egy keton előállítását vizes klór segítségével. Ők ugyanis a C5 Cl6 DH.COOH savból ilyen módon a C6 C16 0 ketont állították elő. Ebben az esetben azonban teljesen klórozott termékekről van szó, melyek nem tartalmaznak közvetlenül szénenyhez kötött hydrogént. Ezenkívül itt a ketonképződés széneny veszteség közben megy végbe. A reakció emlékeztetett az a-oxysavaknak szénoxyddá és aldehyddé való ismert bomlására és így semmi hasonlatossága sincs a C1 0 H1 8 O-alkoholnak a C1 0 H1 6 0-ketonná való, általunk föltalált oxydációjához. A kámfornak borneolból való előállítását bróm segítségével már Wallach Lieb. Ann. 230. kötetének 228. lapján ismertette. Ez a folyamat azonban két külön szakaszban folyik le. Először is a brómnak borneolra való behatása útján kristályos brómszármazékot kapunk, mely alkálival vagy alkohollal kezelve, részben kámforrá alakul át, míg a borneol egy része ismét visszaalakul. Az izoborneolnak a mi oxydálásunknál való reakciófolyamata ettől különbözik annyiban, hogy nem képződik közbenső termék gyanánt klórtartalmú anyag. A vizes klór hatása tisztán oxydáló hatás. Egyetlen egy műveletben a kámfor sima képződését érjük el. Ez annál föltúnőbb, mert eljárásunknál, ha a reakció egyszer megindult, a klór már képződött kámforral is találkozik és így meg volnának a klórkámfor nem kívánatos képződésének föltételei. Eljárásunknál az izoborneolt finoman po-
