36517. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a phenylnaphtimidazol aminooxyszármazékainak előállítására

Megjelent 1906. évi szeptember hó 3-án. MAGY. SZABADALMI KIR HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 36517. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás a phenylnaphtimidazol aminooxy származékainak előállítására. ACTIEN-GESELLSCHAFT FÜR ANILIN-FABRIKATION CZÉG BERLINBEN. Bejelentésének napja 1905 szeptember hó 5-ike. Elsőbbsége 1904 november 21-ével kezdődik. Ha a benzaldehyd nitroszármazékait ó-naphtylendiaminszulfosavakra engedjük hatni és a keletkezett nitrobenzylindenvegyületeket előbb savakkal, azután redukáló szerekkel kezeljük, illetve ezt a két műveletet egy műveletben egyesítjük, akkor amidophenylnaphtimidazolszulfosavak keletkeznek, melyeknek összetételét a következő tipikus képlet fejezi ki: • N C1

0

H / >C.C, H4

NH9 | X

NH/ (S08

H)2 Kitűnt már most, hogy ezen szulfosavak maróalkaliákkal megömlesztve szulfocsoportjaikát, illetve ezeknek egyikét a hydroxylcsoporttal kicserélik és oxyamidoszármazékokká alakúinak át. Ez a tény meglepő,mert előre nem volt föltehető, hogy az imidazolcsoport ellentáll az olvadó alkáli hatásának; ellenkezőleg azt kellett volna várnunk, hogy ezen csoport szétbontatik és emellett mélyebbre ható bomlás jön létre. Megfigyeléseink már most azt mutatták, hogy ezen utóbbi eset nem áll be, hanem a maró alkáliák behatásánál a reakció aképen vezethető, hogy csupán a szulfocsoport helyettesíttetik hydroxyl által, mi mellett a megfelelő amidooxyszármazékok keletkeznek anélkül, hogy a molekulának lényeges megbontása vagy melléktermékek föllépése következnék be. A kiindulási anyag gyanánt szolgáló o-naphtylendiaminszulfosavak diazovegyiileteknek olyan naphtylaminszulfosavakra való behatása útján készíthetők, amelyeknél az azocsoport az amidocsoporthoz o-helyzetbe lép be és az azo festőanyagnak reá következő redukálása útján. Eljárásunkat a következő példákkal magyarázzuk meg: 1. példa. Az 1'2-naphtylendiamin 5'7-diszulfosav savanyú nátronsójának 34 kg.ját vízben oldjuk; a megsavanyított, kb. 60° C. meleg oldathoz 15-1 kg. m-nitrobenzaldehydnek 36 kg. 33%-os biszulfitoldatban való oldatát 200 liter vízben adjuk. Rövid kavarás után már megkezdődik az imidazolvegyület kiválása homokos, szürkéssárga por alakjában. A hőmérsékletet néhány órán át 60°-nál tartjuk, az egészet kihagyjuk hűlni és leszűrjük. A nitrocsoport redukálása czéljából az imidazolt vízzel iszapoljuk ós krétával neu-