36392. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a formaldehydszulfoxidsav sóinak előállítására
Megjelent 1906. évi augusztus hó 11-én. MAGY. KIR SZABADALMI HIYATAL SZABADALMI LÉTRÁS 36892. szám. IV/li/i. OSZTÁLY. Eljárás a formaldehydszulfoxylsav sóinak előállítására. BAD1SCHE ANILIN- & SODA-FABRIK CZÉG R/M LUDWIGSHAFENBEN. Bejelentésének napja 1906 január hó 10-ike. Elsőbbsége 1904 április 21-ével kezdődik. Az irodalomban ismertetve van egy eljárás, mely szerint liydroszulfitok formaldehyd behatása útján tartóssá tehetők és ilyen módon olyan redukálószerek állthatók elő, melyek azon tulajdonsággal bírnak, hogy a levegővel és alkáliakkal szemben való nagymérvű állandóságuk mellett, redukáló hatásuk csak melegben, különösen gőzölésnél érvényesül. Ezen tulajdonságok folytán a formaldehyd hydroszulfitokra való behatásának terméke alkalmas maratószer ' a festőanyagok egy sorozata számára és redukálószer az indigó nyomásnál. Kitűnt már most, hogy a formaldehyd hydroszulfitokra való behatásának ezen termékét a fönt ismertetett egyéb sajátságok megváltozása nélkül redukálás útján áj vegyületekké alakíthatjuk át, melyek kb. kétszeres redukálóképességgel bírnak és melyek egy új sav — a formaldehydszulfioxylsav — sóinak tekinthetők. Ha pl. natriumhydroszulfitoldathoz (melyet 215 g. olyan tiszta B. A. S. F. nátriumhydroszulfitnak oldása útján állítottuk elő, mely a titrálás eredménye szerint 93.1% Na S3 04 -ot tartalmazott) formaldehydot adunk addig, míg annak redukálóképességge hidegben megszűnik, mely oldat 25 cm3 -je megfelelő hígítás után 50 cm3 ammoniákos rézoldatot képes redukálni és ezen oldatot megsavanyítva, redukáló fémek, pl. czinkpor behatásának vetjük alá, úgy olyan oldatot kapunk, melynek 25 cm8 -je most már 94.8 cm3 rézoldatot képes redukálni. Megközelítőleg ugyanezen arány marad érvényben a kétféle redukálóképesség között, ha az oldatokat vákuumban szárazra párologtatjuk. Ha a redukció után a föloldott czinket szódával eltávolítjuk, úgy a formaldehyd| szulfoxylsav nátronsóját, a redukciónál alkalmazott sav csekély mennyiségű nátronsójával szennyezve, vákuumban való bepárologtatás útján szilárd állapotban kaphatjuk meg. Alkoholokkal való kicsapás útján tiszta állapotban állíthatjuk elő. Kitűnt továbbá, hogy az említett formaldehydszulfoxylsav előállításánál nem kell a formaldehydnak a hydroszulfitokra való reakciótermékei használatára szorítkoznunk, hanem hogy a formaldehydbiszulfitvegyületekből is kiindulhatunk, ha ezeket olyan menynyiségű redukálószerrel, pl. czinkporral és savval, kezeljük magasabb hőmérsékletnél, a mennyi az S 0, H-csoport egy oxygénatomjának eltávolítására szükséges. A formaldehydbiszulfitnak redukálása czinkporral és savakkal már a 165280. sz. német szabadalom tárgya, illetőleg ismer-
