35265. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (itt egy egyenlőoldalú háromszög mellett egy kicsi 4-es van) ciklogeraniumsav és derivátjainak előállítására
- á -fürdőben való gyakori ide-oda-lengetés által kissé fölmelegítjük, míg a most már rohamosnak mutatkozó sósavgázfejlődés nem csökken. Végül a reakció befejezéséül a lombikot még rövid ideig forró vízfürdőben fölhevítjük. A súlyveszteség pontosan egy molekula chlorhydrogénnek felel meg. A vörösbarna olajat nyomban légritkított térben desztillálásnak vetjük alá. A foszforoxychlorid ledesztillálása után a monochlordehydro - A-2 ,4 - cyklogeraniumsavester 6 mm. nyomásnál 108—112° között sárga olajként megy át, melyet csekély mennyiségű szilárd, mikroszkopikus kristály tűkből álló, ismeretlen tulajdonságú test fest meg, melytől az csekély mennyiségű alkoholikus kálival való rövid tartamú fölmelegítés által megszabadítható. A nyert ester a kiszámított mennyiségnek 80%-át képezi. A tiszta monochlordehydro - A2 ,4 - cyklogeraniumsavester szintelen, szagtalan híg olaj, melynek forrpontja 108° (6. mm.) Hidegben ammoniakalikus ezüstoldatot redukál és a levegőn chlorhydrogén leválasztása mellett gyorsan oxygént absorbeál. Zárt edényekben, melyekből a levegő szénsavval kiszoríttatott, változatlanul marad. Alkoholos kálival (a levegő elzárása mellett foganatosított) főzés által a frissen desztillált ester a chlorhydrogénnek semmi nyomát sem választja le, hanem simán szappanosodik el monochlordehydro-Aa , *cyklogeraniumsavvá, mely eczetaetherből vagy benzolból nagy, fénylő, színtelen hasábokban kikristályosodik és a levegőn époly könnyen oxydálódik, mint estere. II. A monoehlordehydro-Aa ,*cyklogeraniumsavnak A* - c y k 1 ogeraniurasavvá való redukálása. 1. rész estert 1 rész maró kálival és 2 rész alkohollal több órai főzés által elszappanosítunk és ezután 20 rész alkohollal hígítunk és a tiszta oldatot a fölforrásig hevítjük és lassanként lx /2-rész nátriumot adagolunk. A fém eltűnése után a színtelen, a kiváló és finom poralakú konyhasótól nagyon zavaros oldatot vízzel hígítjuk és az alkoholt vízgőzáramban kihajtatjuk. A kihűlt alkáliküs oldatból a hígított kénsav a A*-cyklogeraniumsavat sárga, szép kristályosan megmerevedő olaj gyanánt azonnal kicsapja. A savat leszívathatjuk és kimoshatjuk vagy kirázás által aetherrel elkülöníthetjük. Forró eczetaetherből vagy ligroinból való egyszeri átkristályosítás által a savat tökéletesen tisztán kapjuk meg. A nyert sav tényleges mennyisége megközelíti a számított eredményt. A A4 -cyklogeraniumsav alkoholban, aetherben, benzolban, acetonban könnyen oldódik. Forró eczetaetherből vagy ligroinból kihűlés után nagy, jól kiképzett, üvegfényú hasábokban kristályosodik ki, melyek 102—103°-nál olvadnak. A savnak szódában való oldata hidegben a permanganátot azonnal színteleníti. Vákuumban (6 mm.) 123-5° mellett elbontatlanul forr; víztiszta párlata hidegben tüstént kemény kristálytömeggé merevedik. A sav pontosan 2 atóm brómot addiciónál. A dibrómmal való addiciónálási termék a Tiermann-féle dibrómdyhydro-a-cyklogeraniumsavtól változékonysága által különbözik, amennyiben már közönséges hőmérsékletnél is 1 molekula HBr-ot választ le és monobrom AA-cybiogeraniurasavvá változik át. A AA -cyklogeramumsav aethylestere C9 H1 B . CO.OC2 H5, melyet káliumsó alkoholikus oldatának jódaethyllel való főzése által állítunk elő, színtelen, kellemes illatú olaj, melynek forrpontja 94* (6 mm.) Ugyanezen ester monochlordehydro AJJ^-cyklogeraniumsavesternek nátriummal és alkohollal való redukálása által is keletkezik, emellett azonban a COOCa Hg egyidejű redukálása által jelentékeny mennyiségű karbinol C,H15 CH2 OH képződik. A A-cyklogeraniumsav anilidje C8 H16 CONHC6 H5 színtelen tűket alkot, melyek forró alkoholban könnyen, hideg alkoholban nehezen oldódnak. Olvadási pontja 158°. A foszforpentachloridhoz hasonlóan, de nem oly simán reagál isforon karbonsavesterrel fosforpentabromid is és a rekciós ter'f.
