34427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás salicylsavmethylenacetát előállítására
Megjelent 1905. évi november lió 29-én. MAGY. SZABADALMI KIR. IVATAL SZABADALMI LEI RAS 34427. szám, IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás salicylsavmethylenacetat előállítására. VALENTINER & SCHWARZ VEGYÉSZETI GYÁRI CZÉG LEIPZIGPLAGWITZBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1905 május hó 12-ike. A jelen találmány értelmében salicyl- és eczetsavmentes acetylsalieylsavat, melynek olvadási pontja 135°, súlyának (1 molekula) felével egyenlő 40%-os formaldehydoldattal keverünk és lombikban, homokfürdőn addig hevítünk, míg az egész oldatba ment át. Ezután a lombikot egy porezelláncsészébe ürítjük, a kihűléskor képződött jegeczpogácsát szétaprítjuk és az egész masszát vízből átkristályosítjuk. Az ekként, kitűnő termelési eredmény mellett nyert új test hideg vízben nehezen, meleg vízben és alkoholban könnyen oldható, étherben ellenben kissé nehezebben. Kis tűkké kristályosodik ki, melyek gyönge, a salicylsavesterre jellemző szagúak; 108°-nál olvad. Az analysis a következő eredményt szolgáltatta : 01610 g anyag adott 0-0725 g vizet (H2 0-t) és 0-3375 g C02 -t; találtatott számítva a C1 0 H1 0 05 képletre H 5-000 /0 4-76% C 57-02% 57-14% Az új vegyületet tehát a C1 0 H1 0 06 képlet illeti meg; a reakcziónak e szerint a következő egyenlet szerint kellett végbemennie : ,0 — COCH, /H CeH/ +C/ =0 = C6 H4 / COOH II HX)OH 0 —CH2 0 —CO HCo Ismeretes ugyan már, hogy savanhydridek aldehydekkel a föntemlítetti módon reagálnak, de ismeretlen volt és nem is volt előre látható, hogy acetylsalicylsav, a salicylsav eczetesterje, hasonló módon hat aldehydre. így magyarázható meg az is, hogy a jelen új vegyület, mint glycolester, vaschloriddal ismét salicylsavreakcziót mutat, mert a salicylsav alkoholos OH-csoportját i e testben a glycolszerű methylenacetat helyettesíti. Az acetilsalicylsav ellenben savester-csoportjával vasvegyület hatására nem ád színes reakcziót. Ha ezen salicylsavmethylenacetat csekély mennyiségéhez 1—2 cm3 0-1%-os phloroglucin-oldatot adunk és ehhez azután néhány csepp kálilúgot öntünk, akkor előbb csak egész gyönge barna szín keletkezik. Ha azonban ezen oldatot egy napig állni
