32153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 8-xanthinkarbonsavak előállítására
— 2 — triklortermékeket valamely alkohollal hevítjük,mi mellett xanthinkarbonsav illető esztere képződik, amely szappanosítás útján a hozzátartozó savat szolgáltatja. Az előállítás ezen módja folytán könnyen hozzáférhetővé válik a xanthinkarbonsavak azon osztálya, amelynek eddig csak egy képviselőjét, a kaffeinkarbonsavat ismertették. (Gomberg, Amer. Chem. Journal XVII. 412.) Példák: I. 3-metilxanthmkarbonsav előállítása víznek 3 metil-8-triklormetilxanthinra való behatása útján. A 3-metil-8-trikiormetilxantint a 29993. számú szabadalom szerint klórnak 3,8-dimetilxanthinra való behatása útján állítjuk elő; jégeczetből fényes prizmákban kristályosodik ki, melyek 300° C. fölött szétbomlanak a nélkül, hogy megolvadnának. Ezen 3-metil-8-triklormetilxanthinból 1 részt 240 rész forró vízben oldunk. Kihűlésnél a 3-metilxanthinkarbonsav fényes levélkékben kikristályosodik, melyek hideg vízben igen nehezen oldódnak. A sav körülbelül 250 rész meleg vízből változatlanul átkristályosítható és csak hosszabb forralás után választ el szénsavat. A kristályok 2 mol. kristályvizet tartalmaznak, melyet 120° C.-nál, szénsavnak egyidejű elválasztása mellett, elbocsátanak. A sav etilesztere 304—305° C.-nál, metilesztere 290—291° C.-nál olvad. Meleg alkoholban is mind a kettő csak nehezen oldódik. II. Kaffeinkarbonsav előállítása alkálisóoldatnak 8-triklormetilkaffeinre való behatása utján. a) Káliumaczetát segélyével. A 8-metilkaffein triklorvegyületéből 10 részt 13 rész (= krbl. 4 mol.) káliumacetátnak 170 rész vízben való oldatával és esetleg 30 rész alkohollal főzünk. Rövid idő múlva oldás következik be. A folyadékot vízfürdőn kissé befőzzük, mire kihűlés után a kaffeinkarbonsavas káli kicsi hófehér tűkben kiválik. A sónak vizes oldatából, ásványi savakkal való megsavanyítás után kiválik a kaffeinkarbonsav, mely a Gomberg által (i. h.) leírt vegyülettel azonos. b) Nátrium buti rat segélyével. 5 rész 8-triklormetilkaffeint 7 térrész vajsavval neutralizált kétszernormál nátronlúggal 20 rósz víz hozzáadása mellett visszafolyású hűtőn főzünk, krbl. 1 /t óra múlva oldás következik be. Ha az oldatot melegen sósavval óvatosan megsavanyítjuk, akkor a kaffeinkarbonsav finom tűkben kiválik. III.Theobrominkarbonsav előállítása alkoholnak 8 triklormetiltheobrominra való behatása és a keletkezett eszternek utánkövetkező elszappanosítása útján. 2 rész triklormetiltheobromint 60 rész etilalkoholban oldunkésvisszafolyássalfőzünk körülbelül Va óra múlva megkezdődik az eszter kiválása. Ezután még krbl. 21 /,, óra át főzünk és azután ki hagyjuk hűlni, mire a kiválott észtért leszűrjük. Ez utóbbi teljesen tiszta. A theobrominkarbonsav-etileszter vízben és alkoholban nehezen oldódik, forró alkoholból krbl. 500 rész szükseges az oldásra. Ezen utóbbi oldatból kuszált tűkben kristályosodik, melyeknek olvadási pontja 300° C. Ha a fönti előírásban 60 rész etilalkokol helyett 60 rész metilalkoholt veszünk, akkor theobrominkarbonsav-metilesztert kapunk. Ez metilalkoholból fehér tűkben kristályosodik, melyek 270° C.-nál olvadnak. Alkálival való szappanosítás útján az eszterek a theobrominkarbonsav sójává alakulnak. E czélból pl.: 1 rész etilesztert 4 térrész kétszernormál vízfürdőmelegségű kálilugba viszünk be, mi mellett az eszter teljesen föloldódik. Rövid digerálás után eczetsavat adunk hozzá gyenge savas reakcióig, ekkor a theobrominkarbonsavaskáli azonnal kiválik. A sót tisztítás czéljából újra átkristályosíthatjuk meleg vízből, melyből 13 rész szükséges az oldáshoz; ebből lassan finom tűkben válik ki. Jobban és tökéletesebben válik ki kevés spiritusz hozzáadása után.
