30579. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ammoniák és cianvegyületek egyidejű előállítására a gázból a mosóanyag részletes visszanyerésére mellett
hidroxidul,, vagy ha elégséges kénhidrogén van jelen, vasszulfid és ammoniumszulfát, képződik. Az oldható só alakjában jelenlevő vasszulfátmennjiségnek ez esetben is oly nagynak kell lennie, hogy az araraoniáktartalomnak megfeleljen, mert ellenkező esetben az ammóniák egy része oldhatatlan ammoniumferroezianid alakjában leköttetik, a mi az esetben, ha oxigén van jelen, rodánképződést okozhat. 6. 3FeS04 + 6NH, + 6HCN = 3Fe (CN) a + -f- 3 (NH4 ) 2 S04 . 6a. 3FeS04 + 6NH5 +6H2 0 = 3Fe(0H)2 + +3(NH4 )a S04 . A mosósó fölöslege az összes esetekben ártalmatlan, míg ha azt kelleténél csekélyebb mennyiségben alkalmazzuk, a szándékolt czélt el nem érjük. A következőkben fölemlített példánál mosóanyag gyanánt kalcziumkloridot használunk vasszulfáttal együttesen. A kalcziumkloridot itt visszakapjuk. Példa. Tegyük föl, hogy a normális összetételű világítógáz 100 m3 -ben tartalmaz: kb. 2000 g. szénsavat, 1500 g. kénhidrogént, 340 g. ammoniákot, 150 g. cziánhidrogént. A cziánhidrogénnek az ammoniákhoz való aránya ez esetben hat molekula húsz moleku'ához, míg a szénsavból kb. 45 molekula van jelen. Az ammóniák elnyeletéséhez a fölösleg figyelembevételével 10 molekula kalcziumklorid szükséges. A cziánhidrogén elnyeletéséhez valamely két vegyértékű vasvegyület egy molekulája szükséges. Vasszulfát alkalmazása esetén a mosásnál a következő átalakulás megy végbe: 7a. 6NH8 +6HCN-f3CaCl2 +FeS04 = Ca2 FeCy6 + 6NH4 C1 + CaS04 . 7b. 14NHs + 7C02 -}-7CaC]2 -f 20H2 0 = = 14NH4 C1 + 7CaC03 + 13H2 0. 7. 20NHS + 6HCN + 7COa + 10CaCl2 -f + FeS04 -f 20fía 0 = CaS04 + Ca2 FeCy6 + + 20NH4 C1 + 7CaC03 + 13H2 0. Hogy a fölvett gáz 100 m3 -ből az ammoniákot és a cziánhidrogént teljesen kimossuk, a fönti átalakulási egyenlet szerint legalább kb. 280 g. vasszulfát (FeS04 7H2 0) és 1000—1300 g. kalcziumklorid szükséges. Előnyös ezen sókat annyi vízben oldani, hogy a mosás befejeztével olyan oldatot kapjunk, mely kb. 5% ammoniákot tartalmaz. Ilyen oldatot kapunk, ha a megadott sómennyiségek oldásához 7 liter vizet használunk. Alkalmazhatunk azonban konczentráltabb vagy higabb oldatot is, anélkül, hogy ezáltal az eredmény befolyásoltatnék, ellenben a só mennyiségét nem szabad csökkenteni. Nagyobb mennyiségű só aggálytalanul alkalmazható. Minthogy a kénhidrogén a sóoldatban nem oldódik, a mosás befejeztével tiszta, kissé gázszagú oldatot kapunk, mely kb. 4°/, kalczium - ferroczianidot Caa FeCy0 , 15% ammoniumkloridot NH4 C1, 10% kaleziumkarbonátot CaC03 és kb. i'5% kalcziumszulfátot CaS04 tartalmaz, melyek köziil a két utóbbi legnagyobb részt oldatlan állapotban van jelen. Az iszapos oldatot csekély mennyiségű mész hozzáadása mellett vízgőzzel kezeljük. Ekkor kénhidrogénmentes, tiszta ammóniák távozik és ismét kalcziumklorid képződik. 8. 20NH4 C1 -f- 7CaCOs + 7Ca (OH)2 + + 3Ha O = 10CaCla -f 4CaC03 + 20NHS -f+ 3C02 + 20H2 0. Méezfölösleg nem árt, de nem is szükséges. Az ammoniákmentes oldatból, mihelyt az bizonyos sűrűséget elért a cziánt vasvegyületek segélyével berlini kék vagy oldhatatlan kalcziumferroczianid alakjában leválasztjuk és a többi oldhatatlan alkatrészekkel együtt leszűrjük. A desztilláczióná! visszamaradó még meleg oldatot a szükséges mennyiségű vasvegyület hozzáadása után rögtön ismét mosásra használhatjuk. Kitűnt, hogy a kapott ammoniáksóoldat annál tisztább lesz, minél melegebb volt az oldat a mosásnál. 30 és 70° C. közötti hőmérséklet legalkalmasabbnak bizonyult. Ezen tény magyarázata abban rejlik, hogy 30° C.-on fölül aminoniumszulfid és így tehát sem poliszultid, sem rodán nem képződ-
