29413. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanthin előállítására
Megjelent 1904. évi január hó 18-án. MAGY. ^^ KIR. SZABADALMI HIVATAL SZABADALMI LEI RAS 2941B. szám. IV/b/l. OSZTÁLY. Eljárás xanthin előállítására C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CZÉG MANNHEIM/M WALDHOFBAN. Bejelentésének napja 1903 augusztus hó 21-ike. Elsőbbsége 1902 junius 21-től kezdődik. A 120437. számú német szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint a 9— alkilthioxanthinok nitrittel és sósavval való kezelés útján 9— alkilxanthinokká alakíthatók. Ezen 9— alkilthioxanthinok épen úgy, mint a Ber. d. d. chem. Gesellschaft czímű folyóirat XXXII. kötetének 485. oldalán (lábjegyzet) említett thiokaffein a N (CH3). C. (SH): N. atomcsoportot tartalmazzák. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy a thioxanthin is, melynél a C. SH-csoport szomszédságában álló imidcsoport alkilozva nincsen, alkalmas oxidáló anyagok segélyével xanthinná alakítható. A thioxanthin kénatómja emellett a választott oxidálóanyag szerint mint S02 vagy mint Ha S04 kiküszöböltetik. Az eljárás megmagyarázására szolgálnak a következő példák: I. Thioxanthinnak xanthinná való oxidálása savanyú oldatban : 50 rész thioxanthint 300 térrész füstölgő HCl-ben szuszpendálunk és kavarás közben szobahőmérsékletnél három órán belül 60 rész Na N02 -nek 190 rész Ha O-ban való oldatát folyasztjuk hozzá. Még két óráig tovább kavarjuk, ugyanannyi vízzel hígítjuk és vízfürdőn melegítjük. Ekkor az esetleg változatlanul maradt thioxanthin oldatlanul marad és szűrés útján elávolítható. Az oldatot vákuumban besűrítjük addig, míg a sósavas xanthin erős kiválása be nem következik ; ezt azután alkálival oldatba hozzuk és az alkálikus oldatból a szabad xanthint eczetsavval kicsapjuk. II. Thioxantinnak xantinná való oxidálása alkálikus oldatban: 5 rész thioxanthint 170 rész vízben és 30 térrész tízszeres normál szódaoldatban melegen oldunk, az oldatot lehátjük és a kihűlt tiszta oldatot fokozatosan hűtés közben 10 térrész 30%-os hidrogénszuperoxidoldattal (1 molekulánál valamivel több) elegyítjük. Azután néhány óráig állni hagyjuk és a kis mennyiségű finom szemcséjű csapadékról (a változatlan thioxanthin nátronsójáról) leszűrjük. A szűrletet hígított sósavval óvatosan gyenge alkálikus reakczióig elegyítjük, mi mellett amorf csapadék bő mennyiségben kiválik, míg egyidejűleg kénes sav száll el. Ha már most az egészet fölös eczetsav hozzáadása mellett befőzzük, a xanthin szemcsés alakban kiválik, melyet azután ismeretes módon különválasztunk és esetleg tovább tisztítunk. III. Thioxanthinnak xanthinná való oxidálása neutrális oldatban. 5 rész thioxanthint 400 rész vízzel és 13
