28130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a C-C dialkylbarbitursavak előállítására monoalkylmaloneszterekből
Megjelent 1903. évi szeptember lió 9-én. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 28130. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás a C C dialkylbarbitursavak előállítására monoalkylmaloneszterekbői E. MERCK CZÉG DARMSTADTBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1903 február hó 3-ika. Conrad (Berichte d. Deutsch Chem. Gesellschaft, 14. 1643) jodmethylnek barbitursavas ezüstre való behatása útján előllítotía a (C—C) dimethylbarbitursavat. Ez az eljárás azonban már jodaethyl alkalmazása esetén is olyan rossz eredményeket ad, hogy annak technikai alkalmazása diaethylbarbitursavnak és a szénben gazdagabb homologoknak előállítására ki van zárva. Kitűnt, hogy a monoalkylb-irbitursavak-H\ /NHa H N / __ .... x R/ C:(C02 C2 H6 )2 + C0XN H — R /CXC O _NH / CO + 2 Ca H5 OH nak alkylezése sokkal könnyebben foganatosítható. Ez utóbbiakat eddig csak a monoalkylmalonsavakból és hugyanyból állították elő pbosphoroxychlorid segélyével. Azonban előnyösebben állíthatjuk azokat elő a monoalkylmaloneszterekbői és hugyanyból fémalkoholatok segélyével. Az új eljárás tehát abban áll, hogy a monoalkylmalonesztereket fémalkoholatok behatása útján hugyanynyal a következő egyenlet szerint egyesítjük: WCO-NHx alkali és halogenalkyl segédialkylbarbitursavakká ala-és ezt azután lyével (C-C) kítjuk. I. példa. Diaethylbarbitursav. 14.7 rész nátriumot lehetőleg kevés abszolút alkoholban oldunk és lehűtés után 40 gr. aethylmalonsavdiethylesztert s 17,5 rész porított hugyanyt adunk hozzá. Miután ez utóbbit melegítés útján föloldottak, zárt edényben 6 órán át 80—90° C.-ra hevítjük. A leválott natriumsót leszűrjük, kevés vízben oldjuk, sósavval megbontjuk és a lecsapódó aethylbarbitursavat vízből átkristályosítjuk A termék tulajdonságai megfelelnek azon leírásnak,melyet Conrad (Ber. d. Deutsch. Chem. Ges. 15. 2845) a más úton előállított savról adott. A további aethylezés czéljából az aethylbarbitursavat 1 molekulára számított menynyiségű híg nátronlúgban oldjuk és 1 molekulára számított mennyiségű jodaethyllel zárt edényben több órán 100° C-ra melegítjük, míg a jodaethyl el nem tűnik. Kihűlés utánadiaethylbarbitursavkristályosan kiválik. Forró vízből való átkristályosítás után a termék olvadási pontja (korr.) 191° C. és összetétele a következő képletnek felel meg : C8 H1 2 03 N2 . Bromaethyllel ugyanez a reakczió hasonló értelemben megy végbe.
