24844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozofenol, nitrozoorthokrezol és nitrozometakrezol előállítására

Megjelent 11)02. évi julius lió 31-én. SZABADALMI HIVATA L SZABADALMI LEÍRÁS 24844. szám. JV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás nitrozofenol, nitrozoortho-krezol és nitrozo-metakrezol előállítására. VIDAL RAYMOND VEGYÉSZ ARGENTEUILBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1901 november hó 18-ika. A nitrozofenol és -krezol eddig ismert előállításánál 0° C.-ra lehűtött nátronlúgban tartalmazott fenolra vagy krezolra és nátriumnitritre hasonlóképen lehűtött hígított kénsavat engedünk hatni. Az ezen hűtéshez szükségelt jégmennyiség meglehetősen nagy, minthogy a hőmérséklet a nátronnak ásványi savval való egyesülésénél tetemesen emelkedik. Jelen eljárásnál a híítőszer alkalmazását azáltal kerüljük el, hogy egyrészt a fenolt vagy a krezolt és a nitritet a fenolnak körülbelül harminczszorosát kitevő vízmenynyiség jelenlétében keverjük össze, másrészt pedig ehhez az elegyhez hígított és a környezet hőmérsékletére hűtött kénsavat adunk. Czélszerű ez utóbbit lassan a nátriumnitritfenololdatba boesájtani. A nitrozofenol vagy -krezol fehéres kristályos por alakjában válik ki, mely a levegőn megfeketedik. E mellett a nitrit-fenololdat hőmérséklete kb. 11° C., a kénsavas folyadéké kb. ugyanannyi, reakczió közben a hőmérséklet azonban kb. 19° C.-ra emelkedik. Ezen eljárásnál a fenol vagy az orthoilletve metakrezol nyers krezollal, azaz az ortho-, meta- és parakrezol elegyével helyettesíthető. De ebben az esetben szükséges az ortho- és metakrezolt az elegyben meghatározni és csak kevéssel több nátriumnitritet szabad hozzáadnunk, mint a mennyi a nitrozo-ortho- és metakrezol képződéséhez elméletileg szükséges. Minthogy ilyen körülmények között nitrozo-parakrezol nem képződhetik, a parakrezol a nitrozo-ortho- és metakrezoltól könynyen elválasztható. Ugyanez a nitrozokrezol vagy -fenol nátriumsó alakjában is előállítható, ha a natriumnitritet szárazon, víz hozzáadása nélkül hagyjuk hatni a fenolra vagy a különválasztott vagy nyers krezolra. A reakczió így azonban sokkal hosszabb ideig tart és körülbelül 8—10 napot vesz igénybe, mi mellett a keveréket időközönkint kevernünk kell. Ilyen módon a nitrozofenol vagy -krezol natriumsói kikristályosodnak. Ha nyers krezolt használunk, a reakczió után a parakrezolt el kell távolítanunk. Ebben az esetben egyébként csak valamivel több nátriumnitritet szabad hozzáadnunk, mint a menynyi a nitrozo-ortho- és metakrezol képződéséhez elméletileg föltétlenül szükséges. Az ismertetett eljárások egy foganatosítási példája a következő: 93 kg. fenolt és 75 kg. nátriumnitritet gyúrógépbe viszünk be. A két anyag azután 8 — 10 napig benső