21682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás aminok oxydálására, amidohydroxil származékok előállítására czéljából
\ •4 Megjelent 1901. évi julius hó 1-én. MAGY. g&j Kia SZABADALMI |B | HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 21682. szám. IV/ii/L. OSZTÁLY. Eljárás aromás aminők oxydálására amido-hydroxyl-származékok előállítása czéljából. VIDAL RAYMOND GYÁROS ARGENTEUILBEN. A szabadalom bejelentésének napja 1901 február hó 12-ike. Az aromás aminők, melyeknek az amingyökhöz viszonyítva a para-állásban szabad vegyértékük van, konczentrált kénsavban oxydáló szerek, minők az alkáli- és alkáli-földfémek biehromátai, ehlorátai, perchlorátai, perszulfátjai és hasonló vegyületei, hatása alatt paramido-hydroxyl származékokká alakulnak át. Az eljárás gyakorlatban például a következő módon alakul: anilinszulfátból és konczentrált kénsavból (2 súlyrész anilinszulfátból és 3 súlyrész 66 Bé fokos konczentrált kénsavból) tésztaszerű keveréket állítunk elő, melybe folytonos keverés közben finom porrá tört káliumbichromátot dobunk, míg intenzív kék színeződés nem lép föl. A tömeg ezenközben a végbemenő reakczió hatása alatt fölmelegszik és higanyfolyóvá válik. Ebben a pillanatban az anilin paramidofenollá alakult át, mely lehűlésénél szulfát alakjában kristályosodik ki. Az adott példán az anilint ortho-toluidinnel, meta-toluidinnel, a-naphtylaminnal vagy más oly aromatikus aminnal lehet helyettesíteni, melynek az amincsoporthoz viszonyítva a para-helyzetben szabad vegyértéke van. A föntebb jelzett oxydáló anyagok helyett pozitív elektróda is hathat a kénsav és anilinszulfát keverékére. Valószínű, hogy ekkor először hyperkénsav keletkezik, mely azután az anilint oxydálja. Az elektrolyzisnál platina elektródákat alkalmazunk, ezek közül a pozitív elektróda az anilinszulfát és kénsav keverékébe, (mely keveréket elektrolyzis közben kavarni kell), a negatív a kénsavba merül. Kád gyanánt kőanyag kád, vagy ólommal bélelt kád, vagy más oly kád szolgál, melyet a konczentrált kénsav meg nem támad és melyben egy vagy több, a negatív elektródákat befogadó lyukacsos agyagedény van elhelyezve. Ezek az edények a kőagyag kádban körben lehetnek elhelyezve és egymással közlekedhetnek vagy egymástól el lehetnek választva, de ezeknek az edényeknek mindig akkora teret kell szabadon hagyniok, amekkora elégséges, hogy abban paramidophenol keletkezhessék. A negativ elektródán anilint is állíthatunk elő, ha a lyukacsos falú edényben foglalt konczentrált kénsavhoz nitrobenzolt keverünk. A pozitív elektróda körül az anilinszulfát és kénsav tésztaszerű keveréke intenziven kékre színeződik és fölmelegszik. Mikor azt hisszük, hogy a reakczió befeje-
