21529. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitroanyagok redukálására
Meg-jelent 1 901. évi junius lió 17-én. MAGY. gg|| KIR. SZABADALMI jSa HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 21529. szám. Vll/i- OSZTÁLY. Eljárás nitroanyagok redukálására. C. F. BOEHRINGER & SÓHNE CZÉG WALDHOFBAN (MANNHEIM/M ) Bejelentésének napja 1900 deczember 28-ika. Elsőbbsége 1899 május 23-tól kezdődik. Háussermann. Elbs, Gattennann, Noyes és Clement, Voigt és Loeb nagyszámú kísérleteiből kitűnt (1. Haber, technische Elektrochemie 522. oldalán az összeállítást), hogy mindeddig nem sikerült aromatikus nitroanyagokat elektrolytikus redukczió útján simán és melléktermények képződése nélkül a megfelelő aminokká átalakítani, így pl. a nitrohenzol redukcziója, melyet eddig a legbehatóbban tanulmányoztak, az alkalmazott oldószernek (mint koncz. kénsav, vizes vagy alkoholos kénsav, koncz. sósav, eczetsav) vagy a használt katódanyagnak (mint platina-, ólom-, zinkkatóda) megfelelően végtermék gyanánt változó mennyiségű anilint, benzidint, para-aminofenolt, para-aminofenolszulfosavat, chloranilint kapunk. A nitrobenzolnak egységes redukczióját anilinné elektrolyzis útján mindezideig azonban sohasem figyelték meg. Az eddig megvizsgált nitroanyagok között csakis a nitroszulfosavak tesznek kivételt. így pl. a m-nitrobenzolízulfosav simán methanilsavvá alakul át. Mi már most azt találtuk, hogy úgy az áromás, mint a zsírcsoportba tartozó nitroanyagok rendkívül könnyen ós csaknem teoretikus mennyiségben redukálhatok a megfelelő aminekké, ha azokat vizes vagy alkoholos-vizes sósavban szuszpendálva, illetve oldva egy elektrolytikus bontóczella katódaterében ón jelenlétében az elektromos áram hatásának vetjük alá. Ebből a czélból vagy ónkatódát alkalmazunk, vagy pedig közömbös katóda, mint pl. platina-, ólom-, szén-, nikkelkatóda alkalmazása esetén a katóda-elektrolythez csekély mennyiségű ónsót, pl. ónchlorlirt adunk. Ennél a redukálási módszernél pl. ónkatóda alkalmazása esetén az ón oldatba megy át, a míg csak változatlan nitrovegyiilet van jelen, míg a nitroanyag egyidejűleg redukáltatik, azonban az ón rögtön ismét elektrolytikus úton kiesapatik és az alkalmazott ónkatódán pikkelyek vagy ónszivacs alakjában leválik. Ha ellenben közömbös katódát — például nikkelkatódát — használunk és a katódaelektrolythez ónchlorürt adunk, akkor először is a nikkelkatódán fémes ón válik le, mely azután tiszta ónkatóda módjára viselkedik, mint ezt föntebb ismertettük. Ilyen módon tehát pozitív töltésű ónionok mennek át a katódaelektrolytbe olyan körülmények között, midőn az áram egyidejűleg ugyanazon helyen ón-ionokat vá-