19834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a (3') hydroxycaffein származékainak előállítására
A redukáláshoz ez esetben czélszerűen alkálikus oldatban ható szereket pl. zinkport és ammóniákot alkalmazunk, minthogy savak behatása folytán a (31 ) methoxy (8) ehlórcaffeinból a CH2 OCH3 csoport igen könnyen elválik és chlórparaxanthin képződik. CH3 N — CO CHS N / | CHS / CO C — N< + Na OCH3 = OC \ || C Cl \ CHs O CH2 N - C N// CH8 0 CH2 N -Ha továbbá a methylalkoholnak (31 , 8) dichlórcaffeinra való behatása folytán képződött (31 ) methoxy (8) chlórcaffeinra natriumméthylat hat, könnyen képződik a (31 , 8) dimethoxycaffein a következő egyenlet szerint : - CO I CH3 C —N< +NAC'.' II C 0 CHS C — H// /. (S1 ) methoxy (8) chlórcaffein előállítása. A (31 ) methoxy (8) chlórcaífein előállítása végett nem szükséges a kristályos (31 , 8) dichlórcaffeinből kiindulni, hanem azt a szirupot használhatjuk föl, mely a 17,162. számú szabadalom szerint a kristályos (31 , 8) dichlórcaffein előállítására szolgál, akképen, hogy azt körülbelül 20-szoros mennyiségű abszolút methylalkohollal 5- 6 órán visszafolyással főzzük. Az alkoholt teljesen ledesztilláljuk, a maradékot étherben oldjuk, az étheres oldatot a sósav eltávolítása végett vízzel mossuk és az éthert bepárologtatjuk; a szirupszerű maradékot kevés methylalkohollal öntjük le, mire az rövid idő múlva kristályosan megmerevedni kezd. A kristályos tömeget azután methylalkoholból átkristályosítjuk és ilyen módon a (31 ) methoxy (8) chlórcaffeint finom, fényes, többnyire azbesztszerűen összekuszált tücskék alakjában kapjuk. Elemzésük a CÍJHUN^OJCI képletnek megfelelő számokat szolgáltat és szerkezetük a következő: CO CH3 C- N< || C Cl. - C — N^ A (31 ) methoxy (8) chlórcaffein 129— 130°C-nál olvad ; hígított salétromsavval vagy chlórvízzel a murexidpróbát erősen adja és forró vízben, forró alkoholban, benzolban, aczetonban, eczetétherben, chlóroformban könnyen oldódik; oldódik továbbá füstölgő sósavban is. Ha ezt az oldatot vízfürdőn hosszabb ideig melegítjük, bomlás megy végbe, a mennyiben chlórmethyl és fonnaldehyd el-CH3 N / OC \ CH,OCH2 N válása mellett chlórparaxanthin képződik, mely vaskos és színtelen prizmák alakjában kiválik. II. A (31 ) methoxycaffein előállítású. Ha 1 rész (31 ) methoxy (8) chlórcaffeint 2 rész zinkporral. 20 rész vízzel és egy térfogatrész conc. ammoniákoldattal zárt edényben 4—5 órán át az anyag mozgása közben 105—110° C.-ra hevítjük, a (31 ) methoxycaffeinre való redukczio tökéletesen végbe megy; ennek különválasztása czéljából az oldatot a zinkporról forrón leszűrjük és a besűrített szűrletet ismételten chloroformmal kirázzuk. A bepárologtatással kapott maradékot benzolból átkristályosítjuk ós ilyen módon a (31 ) metkoxycaffeint fényes színtelen prizmák vagy finom összekuszált tücskék alakjában kapjuk. 105°C-nál való szárítás után összetételük: C9 H1 2 N4 08 és szerkezeti képletük: CH3 N CO / I CH3 OC C N< \ II CH CH3 0 CH2 N — C — N^ 121—123° C-nál olvadnak és magasabb hőfokra hevítve részben bomlás nélkül szublimálnak; chlórvízzel a murexidpróbát adják. A (31 ) methoxycaffein könnyen oldódik hideg vízben, alkoholban, benzolban, aczetonban, chloroformban és legczélszerűbben meleg étherből vagy forró ligroinból kristályosítjuk át. Konczentrált alkálilúgok a vizes oldatból finom tűk alakjában kicsapják. Sósavval hevítve a (31 ) methoxycaffein paraxanthinná alakul át.
