18451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás amydoaldehidek előállítására
Meg-jelent lí)00. évi junius hó 22-én. MAGY SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 18451. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás aromás aniidoaldehydek előállítására. C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CZÉG WALDHOFBAN. Bejelentésének napja 1900 január hó 16-ika. Elsőbbsége 1898 julius 7-ike. A mint Pellizari (Gazetta chimica italiana 17,412) kimutatta, alloxanból és aromás bázisokból addicziótermékek keletkeznek, ezek pedig alkáliákkal egy széneny- és nitrogénatomnál szegényebb savakat adnak. Azt találtuk már most, hogy ezek a termékek és pedig úgy az addicziótermékek, mint a belőlük kapott savak, kénsavval hevítve szénenyt és nitrogént veszítenek és aromás amidoaldehydekké alakulnak. A széneny e mellett szénsav és szénoxyd alakjában válik el; a nitrogén ammmoniák alakjában van a kénsavas oldatban. így például a dimethylanilin és alloxan addicziótermékéből, a dimethylanilalloxanból C,2 H1 S N3 04 (Gaz. chim. 17,417.) vagy a belőle kapott savból C1 1 H1 3 N2 03 a p-dimethylamidobenzaldehyd keletkezik. A reakczió végbemenetelét megközelítőleg a következő egj-enlet fejezi ki: C1 2 H,8 Ns 04 + 2H2 0 = C9 Hh NO + 2NHS + 2C02 + CO CuH^N.O, + H2 0 = C9 Hl x NO -f NHS + COa -f CO Ilyen módon az amidoaldehydet kénsavas oldatban kapjuk. Neutralizálás és esetleg utána következő aetherrel való kivonás útján a szabad aldehydet könnyen megkaphatjuk. Az eljárás első-, másod- és harmadrendű amidoaldehydeket ail és nagyon általánosan alkalmazható. Ez ideig még valamennyi megvizsgált benzolszármazéknál czélhoz vezetett. Változtatván a kénsav konczentráczióját. a hőmérsékletet, továbbá a kénsavnak a bázishoz viszonyított mennyiség arányát, könnyen sikerül az egyes esetekben az amidoaldehyd akadálytalan előállításának helyes föltételeit eltalálni. Példák: 1. .1 p-ditnethylamidobenzalhyd előállítása. a) A Cl l H1 1 N1 Ol savból. 1 rész savat kavarás közben gyorsan bele adunk 5 rész 155°-rw melegített, 1,80 fajsúlyú kénsavba. A sav rohamos gázfejlődés mellett oldódik. Ha a hőmérsékletet 155— 160°-nál tartjuk, a reakczió 10 perez alatt be van fejezve, a mit arról lehet fölismerni, hogy a gázfejlődés megszűnt. Az egészet 10 térfogatrész hideg vízbe öntjük és szódával neutralizáljuk. A p-dimethylamidobenzaldehyd rögtön fényes fémeslemezkékben leválik, melyről a folyadékot leszivatjuk. A termék utolsó részletét aetherrel extraháljuk a lúgból. A kihozatal majdnem megfelel a theoretikus mennyiségnek. A műveietalegkülönfélébb konezentráczióju
