17162. lajstromszámú szabadalom • Eljárás paraxanthin előállítására (8)-chlórcaffeinből
Megjeleni 1900. évi február lió 12-én. MAGY SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 17162. szám. IVh/l. OSZTÁLY. Eljárás paraxanthin előállítására (8)-chlorcaffeinból. C. F. BOEHRINGER & SÖHNF CZÉG WALDHOFBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1899 augusztus hó 17-ike. Elsőbbsége 1897 decz. 3-tól kezdődik. A mint E. Fischer a Ber. der. Deut. chem. Ges. 28., 2481. és következő lapjain leírta, a kaffein és theobromin foszforpentachloriddal kezelve részben methylt veszít, míg egyidejűleg chlórozás lép föl. A kaffein ekkor első sorban chlórkaffeinné alakul át; ez utóbbi azután két methylcsoportot veszít, melyek mint chlórmethyl leválasztatnak és átalakul (7) methyl (2, 6, 8) trichlorpurinná. Nekünk már most sikerült a chlórfoszfornak kaffeinra, illetve chlórkaffeinra való hatásának, alkalmas kísérleti föltételek mellett, más irányt adni. Ha ugyanis a chlórkaffeint nem nagyon fölös, hanem körülbelül equimolekuláris mennyiségű foszforpentachloriddal 150- l55°-ra hevítjük, akkor kétszeresen chlórozott vegyületet kapunk C8 H8 N4 02 C12 képlettel, mely úgy keletkezett, hogy a foszforpentachlórid a 3 nitrogénatomon levő methylcsoportra chlórozó hatást gyakorolt, a következő egyenlet szerint: Az így kapott (31 , 8) dichlorkaffeinban a (3) nitrogénatomon lévő methylcsoport a chlóratom belépése folytán nagyon labilássá vált és könnyen leválasztható. Ha a dichlórkaffeint vízzel, híg savakkal vagy alkáliákkal melegítjük, akkor lassanként föloldódik, mialatt egyidejűleg erős formaldehyd szag érezhető és az oldatokból az eddig ismeretlen chlói paraxanthin választható le. A víz behatására első sorban a methylcsoporton lévő chlórt hydroxyl helyettesíti:
