17023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás methylmorphin (codein) és aethylmorphin előállítására

Megjelent 1 900, évi január hó 25-én. MAGY. gg| KIR SZABADALMI JgSf HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 17023. szám. lV/h/S. OSZTÁLY. Eljárás xnethylmorfin (kodein) és aethylmorfin előállítására. E. MERCK GYÁRI CZÉG DARMSTADTBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1899 április hó 10-ike. A morfin alkylaetkereinek különösen a methylmorfinnak (kodein) mesterséges úton való előállítása többszörösen élénk érdeklődés tárgya volt. Az összes ajánlatok közül eddig csak a 39887. számú német szabadalom eljárása ért el jelentőséget, mely a methyl, illetve aethylkénsavas sóknak a morfin, morfinalkáliák vagy morfinföldalkáliák alkálikus oldataira való behatásán alapszik. Jelen találmány szerint az az eddig még ismeretes tény állapíttatott meg, hogy ellentétben a halogénhydrogénsaveszterekkel, melyek a kodeinképződésnél köztudomás szerint a morfinnal való cserebomláskor csak csekély termelési hányadot adnak, a telített anorganikus oxigénsaveszterek a morfin alkylaethereinek előállítására különösen alkalmasak. Ezen vizsgálatoknál kitűnt, hogy a telített alkyleszterek a savanyú alkyleszterekkel szemben tetemes előnyökkel bírnak abban a tekintetben, hogy azokkal a morfinra való behatás alkalmával jobb kihozatalt érhetünk el morfinalkylaetherekben, mi kiváló műszaki haladást jelent, különösen a methylmorfin (kodein) előállításánál dimethylszulfát segítségével. Míg ugyanis a 39887. számú német szabadalom eljárása szerint a kodein képződése megbarnulás, tehát részleges bomlás közben megy végbe, addig dimethylszulfát alkalmazása esetén bomlási termények nem lépnek föl, a reakczió terméke tisztább és a kihozatal nagyobb. A neutrális dimethylszulfát kitűnő sajátsága szemben a savanyú methylszulfáttal a foszforsav esztereinél is mutatkozik. így pl. trimethylfoszfát jó kodeinkihozatalt ad, ellenben dimethylfoszfát úgyszólván semmit. A dimethylszulfát alkalmazásának egy másik előnye a reakczió egyszerűségén és gyors lefolyásán alapszik; ha az az alkoholos morfinalkálioldatba jut, a reakczió azonnal megindul és gyönge melegítés mellett, a nélkül azonban, hogy ez föltétlenül szükséges volna, csakhamar befejeződik, methylkénsavas kálium válik ki és a tiszta oldatban a kodein változatlan morfin mellett van jelen. Ehhez képest jelen találmány szerint úgy járunk el, hogy a számított mennyiségű alkoholát, alkáli vagy földalkáli segítségével alkoholos morfinoldatot állítunk elő és egyegy molekula morfinra egy-egy molekula dimethylszulfátot, diaethylszulfátot, trimethylfoszfátot, triaethylfoszfátot, methylnitrátot, aethylnitrátot hagyunk hatni. A három savcsoport mindegyikére szolgáljon egy-egy példa: I. példa. 100 rész morfint 8-5 rész fémnátriummal és