13692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilezett xanthinek előállítására monoalkyl-húgysavból
— 2 — más alkylgyökök is. pl. az aethylcsoport könnyen bevihetők a xanthinmolekulába; a (3)-methylchlórxanthinból ekkor először (3)-metliyl-(7)-aethylchlórxanthin és ebből (3)-methyl-(l, 7)-diaethylchlórxanthin keletkezik. Miután a mono-, <ii- és trialkylezett xantkineknek az előbb leírt módokon nyert halogénszármazékkal könnyen átalakíthatók a legkülönbözőbb redukálószerekkel a chlórmentes bázisokká és a (3)-methylbúgysav nehézség nélkül előállítható a húgysavból, ennélfogva a jelen eljárás segélyével könynyen lehetséges a tiziologiai hatásuknál fogva érdekes testeket: theobromint és carteint húgysavból előállítani. Ennek folytán a jelen eljárás fokozott gyakorlati jelentőséggel bír. A jelen eljárás magyarázatára a következő példák szolgálnak: I. Allcylezett xanthuiek halogénvegyületeinek előáll itása a megfelelő It ágysavakból. 1. A (3)-methyl-(2, 6)-dioxy-(8)-chlórpurin vagy a (3)-methylchlórxanthin előállítása (3)-methylhágysavból. 1 rész vízmentes (3)-methylhúgysavat 5 térrész foszforoxychloriddal nyomóedényben a tömeg folytonos mozgatása mellett 3—4 órán át 130—140°-ra melegítünk. A vörösesbarna színű tiszta oldatot a foszforoxyehlorid tökéletes eltávolítása végett vakuumban bepárologtatjuk és a barnás, nyúlós, firniszszerű maradékot körülbelül 20-szoros menynyiségű alkoholban főzés mellett oldjuk. Az eleintén tiszta alkoholos oldatot, mely a szemcsézett kristályos methylchlórxanthin kiválása folytán csakhamar megzavarodik, 2—3 órán visszafolyású hűtővel főzzük és kihűlni hagyjuk. Szűrés útján ekkor a niethylchlórxanthint mint sárga szinű szemcsés kristálytömeget kapjuk meg. A szürletből befőzésnél újabb kristályok válnak ki a termékből. Az így kapott nyers terméket híg alkaliákban föloldjuk, melegen színtelenítő szénnel kezeljük és híg kénsavval kicsapjuk. Ekkor kihűlésnél sárgás színű, kemény prizmákat kapunk, melyek G6 H5 N4 0a Cl-|-H2 0 képletre jól egyező elemzési adatakat adnak. Szerkezeti képletük: HN—CO / ! OC C—XH a mit a chlorcaffeinné való simán végbemenő átalakulás bizonyít (l. alább II. 1. a). A makacsul rátapadó sárga színezés, mely nehezen távolítható el, nem befolyásolja a termék százalékos összetételét. Színtelenül megkaphatjuk a terméket sok aczetonnal való kifőzés által, mi mellett lassanként föloldódik és kihűlésnél vízmentesen finom színtelen fénylő lemezkékben kikristályosodik. A (3)-methylch!órxanthin körülbelül 250 rész forró vízben oldható és abból lassú kihűlésnél kemény tűkben kristályosodik ki. melyeket mikroszkóp alatt hosszúkás lapos prizmák alakjában ismerünk föl és a melyek 1 molékula kristályvizet tartalmaznak, mely 120°C-nál való hosszabb ideig tartó melegítésnél elszáll. A methylchlórxanthin nehezen oldódik forró alkokolban, aczetonban, eczetaetherben, benzolban, chloroformban; könnyen oldható híg alkaliában, ammóniákban, szóda- vagy hamuzsíroldatban. Épen olyan könnyen oldódik conc. kénsavban és füstölgő sósavban, az utóbbi oldatból víz, hosszabb ideig tartó állásnál az eredeti terméket kicsapja. Chlórvízzel vagy híg salétromsavval melegítve. erősen adja a murexidpróbát. Az ammoniákos oldat ammoniákos ezüstoldattal kocsonyaszerű, főzésnél állandó ezüstsót ad. A (3) methylchlórxanthinnek nincs olvadási pontja ; gyorsan hevítve 320° C-tól kezdve sárgára festődik és 345° C körül habzás mellett bomlik. 2. A (7)-m<ikyl-(2, 6)-dioxy-(8)-chlórpurin vagy chlórheteroxanthin (7)-monomethylhúgysacból. Ha egy rész jól szárított és finoman porított (7)-monomethylhúgysavat 10 térrész
