12363. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a purin kéntartalmú származékainak előállítására
Megjelent 18í>8. évi szeptember hó 19 én. KIR. MAGY SZABADALMI HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 12363. szám. IV/h/2. OSZTÁLYEljárás a purin kéntartalmú származékainak előállítására. C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CZÉG MANNHEIM/M WALDHOFBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1898 márczius hó 3-ika. A mint Fischer E. bebizonyította, a lialogénsubstituált purinokban alkaliák behatása által egyes halogénatomok hydroxyllel kicserélhetők. így pl. a (7)-methyltrichlorpurin (Berichte ü. deutsch. chem. Ges. 28.2488), a (7)-methyl (2, 6)-dichlorpurin (Berichte d. deutsch. chem. Ges. 30.2406), a trichlorpurin (Berichte d. deutsch. chem. Ges. 30.2227), a chlorcaffein, bromtheobromin alkáli lúgok behatásánál könnyen veszítenek halogént és a megfelelő oxypurinná alakulnak át. Mi már most azt találtuk, hogy a halógénsubstituált piirinokalkálihydroszulfidekkel is könnyen reakczióba lépnek, mi mellett az oxypurinoknak megfelelő kéntartalmú purinok, az u. n. tliiopurinok képződnek, melyek gyógyászati czélokra alkalmasak. A halogénnek az S H csoporttal való kicserélése könnyen végbe megy pl. káliumhydroszulfid behatásánál és sokkal könnyebben történik, mint a halogén helyettesítése hydroxyllal; ennélfogva pl. könnyű a bromxanthinból thioxanthint előállítani, míg pl. eddig még nem sikerült bromxanthinból a megfelelő oxypurint, azaz húgysavat készíteni (Berichte d. deutsch. chem. Ges. 28.2486). A mi már most a tliiopurinok szerkezetét illeti, úgy itt is, mint az oxypurinoknál (Liebigs Annalen 228,166, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 30.550 é. k.) választhatunk az N = C.SH és H N — C : 8 II II tautomer képletek között. Az első képletnek előnyt kell adnunk, mert több hasonló gyűrűs rendszerű kénszármazék bebizonyítottan mercaptocsoportot tartalmaz és mert itt is nedves úton való methylezésnél az alkyl nem a nitrogénhez, mint az az oxypurinoknál rendesen történik, hanem a kénhez szegődik. Hasonlóképen fogjuk a többi thiopurinokat is formulázni. Tételek szerint egy, két vagy három halogeuatom helyettesíthető a mercapto csoporttal ; az először keletkező thiochlorpurinok viselkedése (a különböző reakcziószerekkel szemben) nagyon hasonlít a megfelelő chloroxypurinok viselkedéséhez. így pl. (7)-methyl-(2,6)-dichlorpurinból keletkező (7j-methyl-(6)-thio-(2)-chlorpurinban a még jelenlevő chloratom hasonló módon könnyen kicserélhető hydrogénnel, hydroxyllal, aethoxyllal stb., mint a (7)-methyl-(6) oxy-(2) chlorpurinnál (Berichte d. deutsch. chem. Ges. 30.2400).
