9722. lajstromszámú szabadalom • Eljárás isoeugenol és derivátjainak előállítására
- 2 -Ha ellenben az eugenolfoszforsavat alkoholos alkalival hevítjük, akkor nemcsak az isoeugenollá való áthelyezkedés létesül, hanem egyidejűleg a közbeesőleg képződött (HO)2 OPOC6 H3 ~ = C H ~ C H » = Az isoeugenolfoszforsavnak elszappanosításához az alkoholos alkali alkalmazása nem szükséges ; ha az isoeugenolfoszforsavnak savanyú alkalisóit 150°-nál magasabb ^b>C0 H3 O.PO<O| = Eljárásunk ismertetésére szolgálnak a következő példák: 1. Eugenolfoszforsav előállítása. 1 rész eugenolt 2 rész foszforoxychloi'íddal elegyítünk és 6 - 7 órán át merőleges hűtőn forrásra hevítjük. A tiszta gyöngén barna színű folyadékot a foszforoxychlorid eltávolítása végett vacuumban lepárologtatjuk. A világos vörös-barna sűrűn folyós maradékot 3—4-síeres térfogat aetherrel oldjuk és mérsékelten konczentrált hamuzsíroldattal addig rázzuk, a míg csak szénsav fejlődés észlelhető. Az alkalikus oldatból az eugenolfoszforsavat híg kénsavval való túltelítés által fölszabadítjuk és aetherrel való extrahálás útján isoláljuk. Az aether ledestillálása után az eugenolfoszforsav, mint tiszta barnás sárga syrup marad vissza, mely levegőn állva szilárd, sugarasan kristályos lepénnyé merevedik meg. Egészen tisztán az eugenolfoszforsavat benzolból vagy száraz aetherből való átoldás útján kaphatjuk meg. Az így előállított sav, mely finom konczentrikusan összenőtt tiicskékből áll, még vizet tartalmaz és olvadási pontja 46—50° hosszabb idő alatt vacuumban kénsav fölött a sav a vízmentes vegyületbe megy át, melynek olvadási pontja 105; vízmentesen kristályosodik száraz benzolból vaskos, rövid prizmák alakjában, melyek a levegőn vizet vonzván, lassanként szétfolynak. A sav könnyen oldódik vízben, alkoholban, aetherben, acetonban. Az eugenolfoszforsav erős kétbázisos sav, karbonátokat könnven megbont és vízben isoeugenolfoszforsavnak foszforsavvá és isoeugenollá való elszappanosodása áll be; tehát kizárólagos végtermék gyanánt isoengenolt kapunk. H3 P04 + HOC6 H3 ^ OCES C H ~~ °H 3 hőfokra hevítjük, ezek simán bomlanak isoeugenollá és a metafoszforsav alkalisójává, a következő képlet szerint: CHJO>C6 H3 OH+KPOS nagyon könnyen oldható alkalisókat képez. A savanyú alkalisók alkoholban nehezen oldódnak és éppen úgy, mint az aromás bázisokkal való savanyú sók, a sav fölismerésére használhatók. A savanyú anilinsók pl. nem túlságosan hígított alkoholos oldatból konczentrikusan csoportosuló tűcskékben nyerhetők, melyeknek olvadási pontja 147°. 2. Isoeugenolfoszforsav előállítása. Az isoeugenolfoszforsav előállítása czéljából nem szükséges tiszta jól kristályosodott eugenolfoszforsavat használni, hanem lehet a még szirupszerű savat közvetlenül 7 8-szoros mennyiségű 10°/o-os kalilúggal 30 órán át gyönge forrásig hevíteni, hogy az isoeugenolfoszforsavvá való teljes átalakulást idézzük elő. Ez utóbbit a lehűtött alkalikus folyadékban hígított kénsavval fölszabadítjuk és aetherrel oldjuk. Az aether szirupszerű párolgási maradéka csakhamar kristályosan megmerevedik; a savat aetherből való átoldás útján tisztítjuk. Az isoeugenolfoszforsav, mint az eugenolfoszforsav, 1 molekula vízzel kristályodik és 105—106°-nál olvad ; a vízmentes sav ellenben 133°-nál. A víztartalmú sav levegőn állandó és konczentrált vizes oldatból finom konczentrikusan vagy kis fényes pikkelyekké összenőtt kis tűkben kristályodik. A sav könnyen oldódik vízben, alkoholban, aetherben, acetonban, forró benzolban; erős kétbázisos sav, karbonátokat könnyen
