Vargha László et al. (szerk.): Beszámoló a Gyógyszeripari Kutató Intézet 10 éves működéséről 1950-1959 (Budapest, 1969)
Hajós Andor - Fuchs Oszkár: Szintetikus vizsgálatok a klóramfenikollal kapcsolatban
föl]. Winstein, S.—Lucas, H. J.: J. Am. Chem. Soc. 61, 1576 (1939). [52] . Winstein, S.—Henderson, R. B.: J. Am. Chem. Soc. 65, 2196 (1943). [53] . Hajós A.—Kollonitsch J.: Acta Chim. Acad. Sei. Hung. 15, 175 (1958). Г54]. Cech, С. О.: Вег. 10, 878 (1877). [55] . Chattaway, F. D.—Irving, H.: J. Chem. Soc. 1929, 1039. [56] . Kollonitsch J.—Kraut M.—Halmos I.—Hajós A.—Gábor V.: 141. 997 sz. magyar szab. [57] . Kollonitsch J.—Gábor V.—Hajós A.: 142 405 sz. magyar szab. [58] . Kollonitsch J.—Gábor V-—Hajós A.: 142 863 sz. magyar szab. [59] . Kollonitsch J.—Gábor V.—Hajós A.: 143 720 sz. magyar szab. [60] . Kollonitsch J.—Gábor V.—Hajós A.: 143 503 sz. magyar szab. [61] . Sheehan, J. C.—Hess, G. P.: J. Am. Chem. Soc. 77, 1067 (1955). [62] . Gerngross, О.—Zühlke, E.: Вег. 57, 1482 (1924). [63] . Dalgliesh, C. E.: J. Chem. Soc. 1949, 90. [64] . Bergmann, E. D.—Genas, M.—Bendas,, H.: Compt. rend. 231, 361 (1950). [65] . Bergmann, E. D.—Bendas, H.—Traub, W.: J. Chem. Soc. 1951, 2673. [66] . Moersch, C. W.—Rebstock, M. C.—Moore, A. C.—Hylander, D P.: J. Am. Chem. Soc. 74, 565 (1952). [67] . Holland, D. O.—Jenkins, P. A.—Nayler, J. H. C.: J. Chem. Soc. 1953, 273. [68] . Elphimoff—Felkin, I.—Felkin, H.— Welwart, Z.: Compt. rend. 234, 1627 (1952)[69] . Hajós A.—Kollonitsch J.: Acta. Chim. Acad. Sei. Hung. 17, 449 (1958). [70] . Ehrhart, G.: Ber. 86, 483 (1953). [71] . Erlenmeyer, E. jun. —Früstück, E.: Liebigs Ann. Chem. 284, 36 (1895). [72] . Woolley, D. IT.: J. Biol. Chem. 185, 293 (1950). [73] . Feitelson, B. N.—Gunner, J. T.—Moualim, R. L.—Petroiv, V.—Stephenson, 0.— Underhill, S. W. F.: J. Pharm, and Phaimacol. 3, 149 (1951). [74] . Kollonitsch J.—Senkariuk V.— Vita Gy.—Somogyi T.—Lázár A.: 144 661 sz. magyar szab. [75] . Hajós A.: 145 633 sz. magyar szab. [76] . Huebner, C. F.—Scholz, C. R.: J. Am. Chem. Soc. 73, 2089 (1951). [77] . Kollonitsch J.—Fuchs O.-—Gábor V.: Nature 173, 125 (1954). [78] . Kollonitsch J.—Fuchs 0.—Gábor V.: Nature 175, 346 (1955). [79] . Kollonitsch J .—Fuchs O.: Nature 176, 1081 (1955). [80] . Schlesinger, H. I.-—Brown, H. C.—Hyde, E. K.: J. Am. Chem. Soc. 75, 209 (1953). [81] . Brown, H. C.—Subba Rao, В. C.: J. Am. Chem. Soc. 78, 2582 (1956). [82] . Brown, H. C.—Mead, E. J.—Shoaf, C. J.: J. Am. Chem. Soc. 78, 3616 (1956). [83] . Kollonitsch J.—Fuchs O.— Vita Gy.: 144 523 sz. magyar szab. [84] . Hesse, G.— Schrödel, R.: Liebigs Ann. Chem. 607, 24 (1957). [85] . Kollonitsch J.—Fuchs O.— Vita Gy.: 143 762 sz. magyar szab. [86] . Fuchs О.—Hajós A.: Go—676 a. sz. magyar szab. bej. [87] . Cérna, I.—Sorm, F.—Cermak, V.: Collection Czechoslov. Chem. Commun. 23, 2111 (1958). А. ХАЙОШ. О. ФУКС СИНТЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ. СВЯЗАННЫЕ С ХЛСРАМФЕНИКОЛОМ Первые опыты, проведенные с целью синтеза хлорамфеникола, из транс-рн итрокоричного спирта (XIV), привели — вместо хлорамфеникола — к его структурному изомеру: 1-р-нитрофенил-3-дихлорацетаминопропан-1-2-диолу; т. к. синтезированное в качестве промежуточного продукта соединение —р-нитрофенил-1-метокси-2-бром-пропан-З-ол (XX), при сплавлении с фталимидкалием, перегруппировалось в соединение 3-фталимино (XXI). Синтез, исходящий из метилэфира транс-коричного спирта (XXIX) оказался успешным, так как в этом случае перегруппировка не произошла. Путем восстановления, нитрования и деметилирования соответствующих производных О-метилфенилсерина (XXXIX, LIII), синтетизируемого из цис и транскоричной кислоты, — после дихлорацетилировачия — получили хлорамфеникол. Трео-/3-р-нитрофенилсерин-н-бутиловый эфир расщепили с помощью d-камфорсульфокислоты на оптические изомеры, и полученный Пз(+)-трео-/3-р-нитрофенилсерин-н-бутиловый эфир восстановили боргидридом кальция. В водном растворе, 64
