Múzeumi műtárgyvédelem 4., 1977 (Múzeumi Restaurátor És Módszertani Központ)

Duma György: Kályhacsempék mázai a XV. században

kristályosodása csak kivételesen volt megfigyelhető (5.sz. ). A cserép és a máz határfelületén kialakult átmeneti rétegek azt mutatják, hogy a mázak feltáró hatása minden esetben jelentős volt. A tetócserép máza (8. sz.) a mikroszkópi vizsgálatok alapján is jellegzetesen eltér. Számos fel nem tárt ásványszemcsét és igen sok gázzárványt tartalmaz, a felületén gyakoriak a megnyilt buborékok, tSszúrások.

A csempék mázainak olvadási körülményeire, az alapmázaknak megfelelő összetételű ólomszilikátok olvadása alapján következtettünk. Az 1-5. sz. és a 6-7. sz, csempék alapmázait jól megközelítő PbO. 0, 6 SiOg illetőleg PbO. 1, 1 Si02 összetételű ólomszilikátokból álló próbatestek alakváltozását hőmérséklet függvényében hevítőmikroszkóppal követtük.

Az emlitett alapmázak olvadási viszonyait a PbO. 1, 5 Si02 összetételű ólomszilikát - fazekasmáz - azonos körülmények között megfigyelt olvadásával hasonlítottuk össze. E vizsgálatoknál megfigyelhető volt, hogy azonos körülmények között, a próbatestek hasonló alakváltozása, a PbO. 0, 6 Si02 összetételű ólomszilikátnál 1 percen belül a PbO. 1,1 SÍO2 összetételűnél 4 perc, a PbO. 1, 5 SiOg összetételnek megfelelő fazekasmáznál 20 perc elteltével következett be. A mázak olvadásánál tapasztalt jelentős eltérések pusztán a kémiai összetételük alapján aligha értelmezhetők, E jelenség csak a mázak alapvetően eltérő szerkezetével magyarázható (8-10, ábra), (V. táblázat).

III, Következtetések a mázak

szerkezete alapján

A mázaknak és üvegeknek sajátos szerkezeti felépítésében a szili- ciumdioxidnak alapvetően fontos szerepe van. Minden Si4 + iont, - a legszorosabb illeszkedést biztosító - tetraéderes koordinációban négy O2“ ion vesz körül. A (SÍO4)4- tetraéderek csúcsain lévő O2- ionoknak - az elektrosztatikus vegyértékmegoszlás fogalma szerint - kifelé egy- egy szabad negativ töltésfeleslege van. Ez teszi lehetővé az üvegszerkezet kialakulásához szükséges további Si4 + ionok kapcsolódását. Az egymással közös O2- ionokkal csatlakozó (SÍO4)4- tetraéderekből álló elágazó, szabálytalan térhálózata alkotja a szilikátüvegek szilárd vázát. Ennek hézagaiba helyezkednek el azok a különböző pozitív töltési! ionok, melyek a tetraéderek végállásu O2- ionjaihoz kapcsolódva a hálózat negativ töltéseit semlegesítik, A tárgyalt mázaknál ezek túlnyomó többségében Pb2+ ionokból állnak.

A kályhacsempék szines mázainak alapmázai kovasavból (Si02) és ólomdioxidból (PbO) olvasztással képződő ólomszilikátok. Ebből következik, hogy a Pb2+ ionoknak a (SÍO4)4' tetraéderekből álló hálózathoz történő kapcsolódásakor a hozzájuk tartozó O2- ionoknak a számára is kell hely. Erre a hálózat valamely Si-O kapcsolatának megszakadásával van lehetőség. Ilyenkor a Si4+ ion körül keletkező hiányos O-koordinációt a Pb2+ ionhoz tartozó O2" ion egészíti ki. A Pb2+ ion a hálózat hézagába a tetraéderek csúcsaihoz kapcsolódva alakítja ki a szükséges oxigénkoordinációját. Az elmondottakból következik, hogy az előzőkben főbb vonásaival vázolt üvegszerkezet csak kellő számú (SiC^)4- tetraéder esetében alakulhat ki. Az ólomoxid és a kovasav arányának ezért döntő jelentősége