Hidrológiai Közlöny 1957 (37. évfolyam)
1. szám - Bányai Barna: A karbonilszulfid bomlása vizes oldatokban
Bányiai B.: A karbonilszulfid bomlása vizes oldatokban Hidrológiai Közlöny 37. évf. 1957. 1. sz. 75 Puc. 1. Cmandapmnuü npuöop ÖAH NOAYIENUH COS A 0 C°-os karbonilszulfid-oldatból kb. 4—500 ml. mintát szivattunk szobahőmérsékletű, mindig azonos töménységű lúg-oldatba és különböző ideig szobahőmérsékleten hagytuk állni. Ezután meghatároztuk az oldatban keletkezett kénhidrogén mennyiségét és karbonilszulfidra számítottuk át. Az eredményeket az 1. táblázatban tüntettük fel. A táblázat adataiból megállapítható, hogy a karbonilszulfid teljes elbomlásához szobahőfokon még lúgos közegben is legalább 60 perc szükséges. Ugyanis, ha meghosszabbítottuk az állási időt 6—24 óráig, a karbonilszulfid bomlásából keletkezett kénhidrogén mennyisége már nem változott. A táblázat első oszlopából látható, hogy a 0 C°-on, nitrogéngáz atmoszférában tartott különböző töménységű karbonilszulfid-oldatok a vizsgálat ideje alatt (kb. 6—8 óra) nem változtak és kénhidrogént bennük kimutatni nem lehetett. A karbonilszulfid bomlása a hőmérséklet hatására A 0 C°-os karbonilszulfid oldattal végzett kísérleteket magasabb hőfokon is elvégeztük. A tömény karbonilszulfid-oldat hígítását ezekben az esetekben is mindég 0 G°-os desztillált vízzel végeztük. Majd ezeket a hígított karbonilszulfid oldatokat melegítettük fel 10—20—30—40 és 50 C°-ra. A különböző hőmérsékletű mintákat azután szobahőmérsékletű lúgoldatba szívattuk és különböző ideig hagytuk állni szobahőmérsékleten. Az eredményeket a 2. táblázatban tüntettük fel. Az első szembetűnő eredmény az, hogy amíg a 0 C°-os törzsoldat vizsgálatánál kénhidrogén nem volt kimutatható, addig a 10 C°-os törzsoldatnál már kimutatható és a hőmérséklet emelkedésével ez a mennyiség egyre növekszik. A desztillált vizes törzsoldatban a hőmérséklet hatására a karbonilszulfidból elbomlott kénhidrogént a jodometriás savas eljárással határoztuk meg. Ezeket az értékeket a 2. táblázat első oszlopában tüntettük fel. A második oszlop értékeit nézve azt látjuk, hogy míg 10 C°-on a karbonilszulfid mintegy 10%-a bomlik el, addig 40—50 C°-on már a 70—75%-a. A második oszlop eredményeihez megjegyezzük, hogy a meghatározások ideje alatt 2. táblázat Hőmérséklet Eredeti koncentr. Elbomlott mg/l COS Oldatban maradt bomlatlan COS mg/l Hőmérséklet H 2S mg/l COS mg/l 0' 30' 60' 0' 30' 60' o u o 0,26 5,45 5,51 5,45 5,51 5,47 4,53 4,51 4,57 5,13 4,61 4,95 4,93 4,95 4,91 4,95 5,45 5,51 5,45 5,51 5,47 0,92 1,00 0,88 0,38 0,86 0,50 0,58 0,50 0,60 0,52 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Ké. 0,26 5,48 4,67 4,94 5,48 0,81 0,54 0,00 o ü o <N 0,75 2,68 2,71 .2,66 2,68 2,68 2,17 2,04 2,11 2,00 2,15 2,49 2,45 2,45 2,53 2,48 2,68 2,71 2,66 2,68 2,68 0,51 0,67 0,55 0,68 0,53 0,19 0,26 0,21 0,15 0,20 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Ké. 0,75 2,68 2,09 2,48 2,68 0,59 0,20 0,00 o ü O CO 1,15 6,95 6,97 6,94 6.94 6.95 5,90 6,20 5,98 6,07 6,13 6,84 6,78 6,80 6,84 6,82 6,95 6,97 6,94 6.94 6.95 1,05 0,77 0,96 0,87 0,82 0,11 0,19 0,14 0,10 0,13 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Ké. 1,15 6,95 6,06 6,82 6,95 0,89 0,13 0,00 o O o 3,62 2.92 2.93 2.94 2,96 2,92 1,40 1,53 1,57 1,46 1,44 2,51 2,45 2,43 2,45 2,47 2.92 2.93 2.94 2,96 2,92 1,52 1,40 1,37 1,50 1,48 0,41 0,48 0,51 0,51 0,45 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Ké. 3,62 2,93 1,48 2,46 2,93 1,45 0,47 0,00 o ü o w 12,00 13,14 8,02 8,00 7,98 8,00 7,98 7,42 7,53 7,33 7,40 7,44 7,61 7,66 7,63 7,66 7,58 8,02 8,00 7,98 8,00 7,98 0,60 0,47 0,65 0,60 0,54 0,41 0,34 0,35 0,34 0,40 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 o ü o w Ké. 12,57 8,00 7,42 7,63 8,00 0,58 0,37 0,00 általában 3 savas jodometriás meghatározást végeztünk: az elsőt, az első lúgos mintával egyidőben, a másodikat kb. a meghatározások félidejében, míg a harmadikat az utolsó lúgos mintavétellel egyidőben. 40 C°-ig a savas eljárással kapott értékek igen csekély eltérést mutattak, ezért ezekben az esetekben csak átlag értéket adtunk meg. 50 C°-nál azonban az első mintavétel és az utolsó mintavétel értékeit tüntettük fel, mert a két szélső meghatározás között már lényeges különbség volt észlelhető. A 2. táblázat 4., 5. és 6. oszlopait nézve, megállapíthatjuk, hogy a karbonilszulfidnak lúgos közegben kénhidrogénné történő teljes átalakulásához még magasabb hőmérsékleten is 60 perc szükséges. Az 1. és 2. táblázat utolsó három oszlopában feltüntetett értékek mutatják a 0 a 30 és a 60 perces titráláskor még változatlanul maradt COS mennyiségeket.
