Az Egri Ho Si Minh Tanárképző Főiskola Tud. Közleményei. 1972. (Acta Academiae Paedagogicae Agriensis : Nova series ; Tom. 10)

Thermische Behandlung von III führt zu einer Gewichtsdifferenz, die der Bildung von polymeren Tantali(V)- bzw. Molybdän(V)sulfidtrichlorid entspricht. Untersuchungsbedingungen: Versuchsdauer zwei Stunden, Vakuum 2 Torr, Temperatur 80° C. Reaktionen von Tantal(V) chlor id mit Phenylisothiocyanat (Umsetzungsverhältnis 1:1) führen in Benzol nicht zu der Verbindung des Typs III, sondern über eine Friedel-Crafts-Acylierung zum N-Phenylithiobenzoesäureamid und dessen l:l-Komplex -mit Tantal(V)chlorid, XII, gemäß nachstehendem Schema

: S © _ cT

(

+) cTH Ta CL 5 + r'-N=C^S> — Cl 5 Ta^-NH © I, R' c

6H

6 R = C g H 5 j R'=C

6 H 5 , C H 3 XII Die Friedel-Crafts-Acylierung tritt als Konkurrenzreaktion zur Bildung von Phenylisonitrildichlorid auf und dominiert im Falle des Penylvertreters. Die NH-Gruppe in Verbindung XII läßt sich IR-spefctroskopisch leicht nachweisen, während die Amid-I- und Amid-II-Bande der —C(=S)—N-Gruppe im Bereich 1300 bis 1100 cm"

1 und 1550 bis 1460 cm1 wegen Schwingungen der Phenylgruppe nicht sicher zugeordnet werden können. Es werden Absorptionsbanden bei 1455 bis 1475 cm1 und 1495 cm1 sowie bei 1208 bis 1225 cm1 beobachtet. Versuche zur Umsetzung von Phenylisothiocyanat mit Tantal(V)chlorid im geänderten Molverhältnis (untersucht wurden die Molverhältnisse 2:1 und 3:1) führten ebenfalls zu der verunreinigten Verbindung XII. Zusammenfassung Ein neuer Syntheseweg für Phenylisonitrildichloridverbindungen geht aus vom Phenylisothiocyanat und Molybdän(V)- bzw. Tantal(V)chlorid. Durch nucleophile Spaltung der NCS-Gruppe und Schwefeltransfer zum Koordinationszentrum Mo(V) oder Ta(V) entsteht Phenylisonitrildichlorid und M0SCI3 bzw. TaSCl

3, die einen l:l-Komplex bilden. In Benzol führt die Umsetzung von TaCl-, mit Phenylisothiocyanat dagegen über FriedelCrafts-Acylierung zum N-Phenylthiobenzoesäureamid-Komplex des Tantal(V)chlorids. 349