203943. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aril-piridon-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 943 B 2 vizet adunk hozzá, és szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Az elegyet 350 ml vízbe öntjük, és kétszer 300 ml éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel alaposan mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott folyadékot golyós csővel ellátott készülékben desztilláljuk. 3/7 g cím szerinti terméket kapunk; fp.: 70 °C/26,6 bar. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 7,6 (1H, d), 2,5 (3H, s) ppm. 5. példa 3 J-Dikl6r-2-etil-4-fluor-benzotrifluorid előállítása Ezt a vegyületet a 4. példában leírt eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy metil-jodid helyett etiljodidot használunk. 6. példa Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő, R11 helyén fluoratomot tartalmazó (II) általános képlett! vegyületek és (III) általános képlett! vegyületek reakciójával: (i) l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-3-metil-fenil]-4- (trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 4. sz. vegyület); op.: 168-169 °C. A reakcióelegyet 16 órán át 80 °C-on tartjuk. NMR-spektrum vonalai (aceton-d^): 8,0 (1H, s), 7,8 (1H, dm), 7,0 (1H, m), 6,7 (1H, dd), 2,9 (3H, m) ppm. (ii) l-[2,6-Diklór-3-etil-4-(trifluor-metil)-fenil]-4- (trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 5. sz. vegyület); op.: 145-146 °C. A reakcióelegyet 16 órán át 90 °C-on tartjuk. NMR-spektrum vonalai (aceton-d«): 8,0 (1H, s), 7,8 (1H, dm), 7,0 (1H, m), 6,7 (1H, dd), 3,0 (2H, q), 1,24 (2H, t) ppm. (iii) l-[2,3,5,6-Tfetrafluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-4- (trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 7. sz. vegyület); op.: 102,6-103,3 °C. A reakcióelegyet 5 órán át 60 °C-on tartjuk. NMR-spektrum vonalai (aceton-dj: 8,05 (1H, d), 7,15 (1H, m), 6,05 (1H, dd) ppm. (iv) l-(2,3,4,5,6-Pentafluor-fenil)-4-(trifluor-metil)- 2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 8. sz. vegyület). A reakcióelegyet 5 órán át 60 °C-on tartjuk. NMR-spektrum vonalai (aceton-dg): 7,95 (1H, dm), 7,0 (1H, m), 6,65 (1H, dd) ppm. (v) 1 -[2,6-Difluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-terc-butil-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 11. sz. vegyület); op.: 152,7-153,0 °C. A reakcióelegyet 3 órán át 50 °C-on tarajuk. NMR-spektrum vonalai (aceton-d6/CD3CN): 7,6 (2H, d), 7,3 (1H, d), 6,5 (2H, m), 1,3 (9H, s) ppm. 7. példa l-(2J,6-Trifluor-3-tnetoxi-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 6. sz. vegyület) előállítása 20 mg fém nátrium 10 ml metanollal készített oldatához 300 mg (0,79 mmól) l-(2,3,5,6-tetrafluor-4-[trifluor-metil]-fenil)-4-(trifluor-metil)-2-piridont (7. sz. vegyület) adunk. A reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a metanolt csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot etil-acetátban felvesszük, az oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A sárga, olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 20 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint használunk. 140 mg cím szerinti terméket kapunk. NMR-spektrum vonalai (aceton-de): 7,9 (1H, d), 7,0 (1H, m), 6,62 (1H, dd), 4,08 (3H, d) ppm. 8. példa A 7. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő termékeket a megfelelő (I) általános képlett! vegyületekből: (i) 1 -[2-Ruor-6-metoxi-4-(trifluor-metil)-fenil]-2- piridon (az I. táblázatban feltüntetett 9. sz. vegyület); op.: 140,0-140,7 °C. A reakcióelegyet 3 órán át 20 °C- on, majd 3 órán át 50 °C-on keverjük. NMR-spektrum vonalai (aceton-d«): 7,9 (1H, d), 7,50 (1H, s), 7,45 (1H, d), 7,00 (1H, m), 6,68 (1H, dd), 4,15 (3H, s) ppm. (ii) l-[2-Klór-6-metil-4-(trifluor-metil)-fenil]-4- (trifluor-metil)-2-piridon (az I. táblázatban feltüntetett 10. sz. vegyület); op.: 146,6-147,1 °C. A reakcióelegyet 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. NMR-spektrum vonalai (aceton-d6): 7,93 (1H, d), 7,75 (1H, d), 7,6 (1H, s), 7,59 (1H, s), 6,60 (1H, dd), 4,00 (3H, s) ppm. 9. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(difluor-metil)-2-piridon (az /. táblázatban feltüntetett 12. sz. vegyület) előállítása Nitrogénnel átöblitett, száraz lombikba 530 mg (1,57 mmól), a 2. példa szerint előállított l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-formil-2-piridont töltünk. A lombikot jégfürdőn 0 °C-ra hűtjük, és lassú ütemben 0,19 ml (1,57 mmól) dietil-amino-kén-trifluoridot csepegtetünk a lombikba. A hűtőfürdőt eltávolítjuk, a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd lassú ütemben telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldatba öntjük. A vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A fekete, gumiszerű maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 20 térfogat% dietil-étert tartalmazó benzint használunk. 236 mg cím szerinti terméket kapunk; op.: 136,5-137,2 °C. NMR-spektrum vonalai (aceton-dj: 8,1 (2H, s), 7,7 (1H, d), 6,9 (1H, t), 6,8 (1H, m), 6,6 (1H, dd) ppm. 10. példa Az 1. táblázatban feltüntetett 17. sz. vegyület előállítása A) lépés: 5,5 g 50 t%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperzió 250 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
