203943. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aril-piridon-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 943 B 2 elegyet 1,5 órán át 0 °C-op keveijük. A termék petroléterből (fp.: 40-60 °C) végzett átkristályosltás után 125,3-126,0 °C-on olvad. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6,04, 6,66, 7,28 (1H, t), 6,44 (1H, dd), 7,00 (1H, m), 7,20 (1H, d, m), 7,68 (2H, s) ppm. 28. példa 4-(Triflouor-metil)-l -[2,6-diklór-4 •(diklór-metilffenil]-2-piridon (azl. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület) előállítása Nitrogénnel átöblített lombikba 10 ml szén-tetrakloridot és 0,68 g (3,3 mmól) foszfor-pentakloridot töltünk, és a kapott oldathoz szobahőmérsékleten, keverés közben, részletekben 1 g (3 mmól) 4-(trifluormetil)-l-(2,6-diklór-4-formil-fenil)-2-piridont („E” vegyület) adunk. A reakcióelegyet 2,5 órán át keveijük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyhez további foszfor-pentakloiidot adunk, és az elegyet még 6 órán át keveijük (ekkor a kiindulási anyag teljes egészében elfogy). A reakcióelegyet lassú ütemben 30 ml telített vizes nátrium-hidrogén-kaibonát oldathoz adjuk, és a kapott elegyet kétszer 30 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepáioljuk. A törtfehér, szilárd maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 2:1 térfogatarányú benzin: dietil-éter elegyet használunk. Ezután a terméket dietiléter és pentán elegyéből átkristályosítjuk. 0,35 g 4-(trifluor-metil)-l-[2,6-diklór-4-(diklór-metil)-fenil]-2-piri dönt (14. sz. vegyület) kapunk; op.: 175,9-176,8 °C. NMR-spektium vonalai (aceton-d«): 6,68 (1H, dd), 6,96 (1H, m), 7,30 (1H, s), 7,82 (1H, d, m), 7,98 (2H, s) ppm. 29. példa 4-(Trifluor-metil)-l-[2,6-diklór-4-( 1 -fluor-]-metiletil)-fenil]-2-piridon (az /. táblázatban feltüntetett 41. sz. vegyület) előállítása Száraz lombikot nitrogénnel átöblítúnk, és a lombikba 0,42 g (17 mmól) magnéziumot, 10 ml vízmentes étert és egy jódkristályt mérünk be. 2,5 g metil-jodidot 20 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldatból 1 ml-t a lombikba töltünk. Amikor a jód színe eltűnt, az oldat maradékát becsepegtetjük a lombikba. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keveijük, majd az elegybe 3 g (7,9 mmól) 4-(trifluor-metil)-l-[2,6-diklór-4-(etoxi-karbonil)-fenil]-2-piridin („C” vegyület) 40 ml vízmentes éterrel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 50 ml vízbe öntjük, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és kétszer 40 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel és telített 5 vizes nátrium-klorid oldattal alaposan mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A sárga, olajos-szilárd maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 50 térfogat% benzint tartalmazó dietil-étert használunk. Ezután a 10 terméket etil-acetát és petroléter (fp.: 60-80 °Q elegyéből átkristályosítjuk. 1,6 g 4-(trifluor-metil)-l-[2,6- diklór-4-(l-hidroxi-l-metil-etil)-fenil]-2-piridont kapunk; op.: 149,4-150,5 °C. NMR-spektrum vonalai (aceton-d*): 1,6 (6H, s), 15 4,56 (1H, s), 6,60 (1H, dd), 6,92 (1H, m), 7,76 (1H, d, m), 7,76 (2H, s) ppm. A fentiek szerint kapott 4-(trifluor-metil)-l-[2,6-diklór-4-(l-hidroxi-l-metil-etil)-fenil]-2-piridont a 26. példa C. lépésében leírt módon dietil-amino-kén-tri- 20 fluoriddal reagáltatjuk. A terméket petroléter (fp.: 40- 60 °C) és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. 0,4 g 4-(trifluor-metil)-1 -[2,6-diklór-4-( 1-fluor- 1-metil-etil)fenil]-2-piridont kapunk 173,6-174,9 °C-on olvadó fehér szilárd anyag formájában. 25 NMR-spektrum vonalai (aceton-d^): 1,76 (6H, d), 6,60 (1H, dd), 6,94 (1H, m), 7,72 (2H, s), 7,76 (1H, d, m) ppm. 30. példa 30 A vegyületek inszekticid hatásának vizsgálata A vizsgálatokhoz a III. táblázatban megadott hatóanyagtartalmú folyékony készítményeket használtunk. A készítmények előállítása során a hatóanyagot 1 térfogatrész aceton és 1 térfogatrész etanol elegyében oldot- 35 tűk, és az oldatot 0,1 tömeg% Synperonic NX (alkil-fenol-etilén-oxid kondenzátum) nedvesítőszert tartalmazó vízzel a kívánt végső hatóanyagtartalomig hígítottuk. A rovarkártevőket hordozóra (például növények le- 40 veleire vagy szűrőpapírra) helyeztük, és a hordozót és/vagy a kártevőt a vizsgálandó készítménnyel permeteztük be. A kontakt hatás vizsgálatakor a kártevőt és a hordozót, maradék hatás vizsgálatakor csak a hordozót kezeltük. A kezeléstől számított 72 óra elteltével meg- 45 számláltuk az elpusztult kártevőket A vizsgálatok körülményeit a n. táblázatban, az eredményeket a III. táblázatban közöljük. A hatást A, B vagy C betűjelzéssel jellemeztük, ahol az A jelzés 80- 100%-os pusztulást, a B jelzés 50-79%-os pusztulást 50 míg a C jelzés 0-49%-os pusztulást jelöl. II. táblázat A kártevő Hordozóanyag/ táplálék A vizsgálat típusa Értékelés (napok) jele neve NL Nilaparvata lugens rizsnövény kontakt 3 CP Chilo partellus olajrepcelevél maradék 3 14
