203942. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények, és eljárás az ilyen vegyületek előállítására
1 HU 203 942 B 2 mány szerinti készítményekhez egyéb ismert biológiailag hatásos vegyületek - például inszekticid, csalétek, sterilizáló, akaridd, nematodd, fungicid, növekedészszabályozó vagy herbicid hatású vegyületek - is keverhetők. Az inszekticid hatású vegyületek például foszfátok, kaibamátok, kaiboxilátok klórozott szénhidrogéneké, fenil-kaibamid-száimazékok és mikroorganizmusok által termelt anyagok lehetnek. Az (I) általános képletű vegyületeket a felhasználásra kész, vagy a felhasználás helyén előállított készítményekben szinergetikus hatást kifejtő vegyületekkel is kombinálhatjuk. Szinergetikus hatású vegyületek alatt olyan vegyületeket értünk, amelyek a hatóanyag hatását növelik. A hatóanyag mennyisége a felhasználásra kész készítményekből előállított alkalmazási formákban tág határok között változhat A hatóanyag mennyisége általában 0,00001-90 tömeg%, előnyösen 0,0001-1 tömegek az alkalmazási formában. Egészségvédelmi célokra és raktárak karbantartására való alkalmazásukkor az (I) általános képletű vegyületek kimagasló mértékű maradék-hatást fejtenek ki fára és agyagra, és lúgokkal szembeni ellenállásuk is kimagasló a mésszel kezelt alanyoknál. A találmányt közelebbről - a korlátozás szándéka nélkül - az alábbi példákkal kívánjuk ismertetni. 1. példa l-[(2-klór-5-piridü)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidin [5. vegyület, (1-1) képlet] előállítása 3,7 g N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamin és 1,3 g dimetil-tíano-ditio-imido-karbonát 50 ml etanollal készült elegyét keverés közben lassan felmelegitjük, majd 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció befejeződése után az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a megszilárdult maradékot poiltjuk, majd dietil-éter és kevés etanol elegyével mossuk; végül szárítjuk. 3,5 g cím szerinti vegyűletet kapunk, olvadáspontja 167-170 °C. 2. példa l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)tiazolídin [46. vegyület, (1-2) képlet] előállítása 2,0 g N-(2-klór-5-piridil-metil)-ciszteamin és 1,3 g dimetil-ciano-ditio-imido-karbonát 50 ml etanollal készült elegyét nitrogén-áramban 8 órán át keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció befejeződése után az etanolnak közel 2/3-ad részét ledesztilláljuk. A maradékot szobahőmérsékleten állni hagyjuk, így a termék kristályos formában kiválik. A kristályokat szűréssel összegyűjtjük, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. 2,4 g cím szerinti vegyűletet kapunk, olvadáspontja 128-129 °C. 3. példa l-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imlno)-tiazoli-din [49. vegyület, (1-3) képlet] előállítása 2$ g 2-(dano-imino)-tiazolidin, 3,0 g vízmentes kálium-karbonát, 3,3 g 2-klór-5-(klór-metil)-tiazol és vízmentes acetonitril elegyét keverés közben 3 órán. keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció befejeződése után az acetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékhoz diklór-metánt adunk. Az elegyet vízzel, és 1%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. A diklór-metános fázist szárijuk és koncentráljuk. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük és szárítjuk. 3.3 g cím szerinti vegyűletet kapunk, olvadáspontja 145-146 °C. 4. példa l-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-2-(ciano-imino)-imi-dazolidin [39. vegyület, (1-4) képlet] előállítása 2.2 g 2-(ciano-imino)-imidazolidint 25 ml vízmentes dimetil-formamidban oldunk. Az oldathoz kis adagokban 1 g nátrium-hidridet adunk, miközben a hőmérsékletet 10 °C-nál alacsonyabb értéken tartjuk, majd az elegyet 10 °C-on a hidrogéngáz-fejlődés befejeződéséig keverjük. Az elegyhez ezután 2,8 g 2-(klór-metil)-5- metil-pirazin 10 ml dimetil-formamiddal készült oldatát adjuk cseppenként, 10 °C-on. Az elegyet ezután szobahőmérsékleten 1 órán keresztül keverjük. Az elegyhez jeges vizet adunk, és a vizes oldat pH-ját 7-re állítjuk. A vizes fázist diklór-metánnal extrabáljuk, a diklór-metános fázist vízzel mossuk és szárítjuk. A diklór-metán ledesztillálása után visszamaradó szilárd anyagot híg etanolból átkristályosítjuk. 1,8 g cím szerinti vegyűletet kapunk, olvadáspontja 144-147 °c. 5. példa l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imlno)-3-b«n-zoil-imidazolidin [66. vegyület, (1-5) képlet] előállítása 2.4 g l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(dano-imino)imidazolidint 30 ml vízmentes dimetil-formamidban oldunk. Az oldathoz 10 °C-on 0,26 g nátrium-hidridet adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten a hidrogéngázfejlődés befejeződéséig keverjük. Ezután az elegyhez 1,4 g benzoil-kloridot adunk, és az elegyet 40 °C-on 30 percen keresztül keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános fázist vízzel mossuk, majd a diklór-metánt ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. 1.3 g cím szerinti vegyűletet kapunk, olvadáspont)? 158-161°C. Az 1-5. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő az 1. táblázatban összefoglalt (I) általános képletű vegyületeket is. A táblázatban feltüntettük az 1-5. példa szerint előállított vegyületeket is. (Táblázatot lásd a következő oldalon) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
