203941. lajstromszámú szabadalom • Ciklusos-1,3-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás ciklusos 1,3-dion származékok előállítására
1 HU 203 941 B 2 A fentiek szerint eljárva, de kiindulási anyagként metil-3-(etoxi-kaibonil-acetamido)-N-metil-3-fenilpropionátot alkalmazva metil-l-metil-6-fenil-piperidin-2,4-dion-3-karboxilátot nyerünk tiszta narancsszíni! olaj formájában. A fentiek szerint eljárva, de kiindulási anyagként metil-3-(etoxi-karbonil-acetamido)-3-trifluor-metilbutirátot alkalmazva metil-6-metil-6-trifluor-metil-piperidin-2,4-dion-3-karboxilátot nyerünk, op. 150- 152 °C, krémszínű kristályos anyag formájában. 3. referenciapélda 50 ml diklór-metánban feloldunk 31 g etil-malonoilkloridot és 0-5 °C bűmérsékleten keverés közben 300 ml diklór-metánhoz adagoljuk, amely 33,5 g metil-3-aminoizovalerát-hidrokloridotés 58,5 ml vízmentes trietil-amint tartalmaz, a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keveijük, majd egymást követően 50 ml 2 n sósavval, 50 ml vízzel, 25 ml 2 n nátrium-karbonáttal és háromszor 50-50 ml vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményitjük, amikor is 45 g metil-3-(etoxi-karbonil-acetamido)-3-metil-butirátot nyerünk tiszta narancsszínű olaj formájában. A fentiek szerint eljárva, de a metil-3-amino-izovalerát-hidroklorid helyett metil-3-metil-amino-3-fenilpropionátot alkalmazva metil-3-(etoxi-karbonil-acetamido)-N-metil-3-fenil-propionátot nyerünk, tiszta narancsszínű olaj formájában. A fentiek szerint eljárva, de a 3-amino-izovaleráthidroklorid helyett metil-3-amino-3-metil-4,4,4-trifluor-butirátot alkalmazva metil-3-(etoxi-karbonil-acetamido)-3-trifluor-metil-butirátot nyerünk, narancsszínű tiszta olaj formájában. 4. referenciapélda 28 ml metil-ciano-acetát és 65 g etil-3-hidroxi-3-fenil-butirát oldatához keverés közben 0-5 °C hőmérsékleten 80 ml koncentrált kénsavat adagolunk, a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keveijük, ' majd 250 g darabos jeget adunk hozzá és a savas keveréket háromszor 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, négyszer 250- 250 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményitjük, amikor is 43,16 g etil-3-(metoxi-karbonil-acetamido)-3-fenil-butirátot nyerünk, tiszta barna olaj formájában. 5. referenciapélda 39 g 3-metil-amino-3-fenil-propionsav vízmentes metanollal készült oldatához 0-5 °C hőmérsékleten keverés közben 30 ml tionil-kloridot adagolunk, a kapott keveréket szobahőmérsékleten 5 órán át keveijük, majd csökkentett nyomáson betöményitjük és a maradékot 350 ml 2 n nátrium-karbonáttal kezeljük. Az oldatot ezután kétszer 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, 250 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd csökkentett nyomáson betöményitjük. Ily módon 36,9 g metil-3-metil-aniino-3-fenil-propionátot nyerünk, narancsszínű tiszta olaj formájában. A fentiekhez hasonlóan eljárva, de a 3-metil-amino-3-fenil-propionsavat 3-amino-3-trifluor-metil-vajsavval helyettesítve 3-amino-3-metil-4,4,4-trifluor-butirátot nyerünk, színtelen olaj formájában. 6. referenciapélda 510 ml metanolban feloldunk 45 g N-metil-3-fenilizoxazolidin-3-ont és nyomáson hidrogénezzük 0,5 g palládium/szén katalizátor jelenlétében 6 órán át A kapott keveréket szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményitjük, amikor is 39 g 3-metil-amino-3- fenil-propionsavat nyerünk, op. 167-168 °C, világos narancsszínű kristályos anyag formájában. 7. referenciapélda 10 g 3-trifluor-metil-krotonsavat 23 ml folyékony ammóniát és 27 ml ammónium-hidroxidot (sűrűség - 0,88) zárt acél edényben 148-152 °C hőmérsékleten 16 órán át melegítünk, majd a lehűlt oldatot betöményitjük, amikor is 10,2 g 3-amino-3-trifluor-metil-vajsavat nyerünk, viszkózus színtelen olaj formájában. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben X jelentése metiléncsoport, oxigénatom vagy -NR4 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése metiléncsoport vagy CRSR6 általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy R7 csoport, vagy R1 és R2 jelentése együttesen 2-6 szénatomos alkiléncsoport, R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituálva lehet vagy lehet még R*n-fenil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése balogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport, R3 jelentése halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy (1-4 szcnatomos alkoxi)karbonil-csoport, m értéke 0,1,2,3 és n értéke 0,1,2-, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 18
