203895. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavszármazékok előállítására
1 HU 203 895 B 2 Z jelentése klóratom vagy R3-C02-csoport, adott esetben izolálják, és b) adott esetben a vegyületből bázissal felszabadítják a (IVa) általános képletú 5-hidroxi-3,4,5,6-tetrahidropirimidint, majd c) vagy a (IV) általános képlett! vegyületet - a képletben Z jelentése klóratom vagy R3-C02-csoport vagy a (IVa) általános képlett! szabad 5-hidroxi-3,4,5,6- tetrahidropirimidint (V) általános képlett! vegyületté oxidálják, illetve dehidrogénezik, majd d) az (V) általános képlett! vegyületet (VI) általános képlett! vegyülettel ismert módon reagáltatják. A találmány tárgya eljárás inszekticid hatású pirimidinil-foszforsav-származékok előállítására. Ismert, hogy bizonyos peszticid hatású foszforsav-pi- 15 rimidin-észterek állíthatók el<5, a megfelelő foszforsavészter-klorid 5-hidroxi-pirimidinnel történő reagáltatása útján. (26 43 262,27 06 127 és 34 23 623 sz. német szövetségi kőztársaságbeli közrebocsátási iratok). Igény mutatkozott azonban olyan eljárás iránt is, 20 amellyel könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból, illetve közbenső termékekből foszforsav-pirimidinészterek állíthatók elő jó hozammal. Felismertük, hogy az (I) általános képletú vegyületeket - az (I) általános képletben 25 R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, R1 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos 30 alkoxi- vagy 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-6 szénatomos monoalkil-amino-csoport vagy fenilcsoport, R2 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és Y jelentése oxigén- vagy kénatom - 35 úgy állíthatjuk elő, hogy ai) egy (Ha) általános képletú vegyületet - a (Ha) általános képletben R3 jelentése aminocsoport vagy XR4 általános képletú csoport - a képletben 40 X jelentése oxigénatom vagy kénatom és R4 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport -, a (III) képletú l,3-diamino-2-propanollal vagy ennek savaddíciós sójával, adott esetben hígítószer jelenlétében 0-20 CC hőmérsékleten reagáltatunk; 45 82) vagy egy (Hb) általános képletú karbonsavat - a képletben R5 jelentése az R jelentésénél megadott, de jelentése hidrogénatomtól eltérő -, a (III) képletú l,3-diamino-2-propanollal adott eset- 50 ben hígítószer jelenlétében 120-250 'C hőmérsékleten reagáltatunk, vagy 83) egy (IIc) általános képletú l,3-diamino-2-propanol-karbonsav-sót - a képletben R3 jelentése a már megadott - 55 120-250 'C hőmérsékleten melegítünk, és a keletkező (IV) általános képletú 5-hidroxi-3,4,5,6-tetrahidropirimidin-sót - a képletben Z jelentése klóratom vagy R3-C02-csoport, ahol R3 jelentése a már megadott - 60 adott esetben izoláljuk, és b) adott esetben a vegyületből bázissal felszabadítjuk a (IVa) általános képletú5-hidroxi-3,4,5,6-tetrahidropirimidint - a képletben R jelentése a már megadott- és ezután c) vagy a (IV) általános képletú 5-hidroxi-3,4,5,6- tetrahidropirimidin-hidrokloridot - a képletben Z jelentése klóratom vagy R3-CC>2-csoport és R3 jelentése a már megadott - és R jelentése a már megadott - vagy a (IVa) általános képletú szabad 5-hidroxi-3,4,5,6-tetrahidropirimidint - a képletben R jelentése a már megadott - adott esetben izolálás után (V) általános képletú vegyületté oxidáljuk, illetve dehidrogénezzük - a képletben R jelentése a már megadott- és ezután d) az (V) általános képletú vegyületet adott esetben izolálás után (VI) általános képletú vegyülettel - a képletben Hal jelentése halogénatom és Y, R1 és R2 jelentése a már megadott - adott esetben savmegkötő szer jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatjuk, és az (I) általános képletú vegyületet izoláljuk. Ezzel az eljárással lehetőség van az (I) általános képletú vegyületeket egyszeri módon, nagy tisztaságban és jó kitermeléssel előállítani. A találmány szerinti eljárás a kívánt szubsztituensek vonatkozásában igen széles körben alkalmazható. Ezenkívül a felhasználható közbenső termékek stabil vegyületek, és könnyen tárolhatók, valamint könnyen kezelhetők. A (VI) általános képletben Hal jelentése fluoratom, klóratom, brómatom és jódatom, előnyösen fluoratom, klóratom és brómatom, különösen klóratom. Y előnyös jelentése kénatom és X előnyös jelentése oxigénatom. A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott vegyületeket a (Ha), (Ilb), illetve (IIc) képlettel definiáljuk. Ezekben a képletekben R előnyös jelentései azok, amelyeket az (I) általános képletnél ezekre a szubsztituensekre előnyösként felsoroltunk. Ha (Ha) általános képletben R3 jelentése aminocsoport, akkor példaként a következő vegyületeket nevezzük meg: 2
