203885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-metoxi-4-metil-1-oktin-származékok előállítására
1 HU 203 885 B 2 d, 1H, J-2 Hz, 3-H), 4,75-5,12 [br m, 1H, OCHO (THP)]. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (3R,4R)-3-OR-4-metoxi-4-metil-l -oktinok előállítására - ahol R jelentése tetrahidropiranil- vagy terc-butil-dimetil-szilil-csoport -, azzal jellemezve, hogy a) (i) (2R,3S)-2,3-epoxi-3,7-dimetil-6-oktén-l-olbenzil-étert savas metanolízisnek vetünk alá, majd (ii) az így kapott (2R,3R)-l-benziloxi-3-metoxi-3,7- dimetil-6-oktén-2-olt ozonizálásnak vetjük alá ózonnal, (-50 ”C)-(-80 *C) közötti hőmérsékleten, trifenil-foszfm jelenlétében végzett reakcióban, majd (iii) az így kapott (2R,3R)-2-benziloxi-metil-6-hidroxi-3-metoxi-3-metil-tetrahidropiránt Wittig-rcakciónak vetjük alá metil-trifenil-foszfónium-bromiddal egy bázis jelenlétében, majd (iv) az így kapott (2R,3R)-l-benziloxi-3-metoxi-3- metil-6-heptén-2-ol 2-OH-csoportját tetrahidropiranilvagy terc-butil-dimetil-szilil-védőcsoport bevitelével éterezzük, majd (v) az így kapott (2R,3R)-l-benziloxi-2-OR-3-metoxi-3-metil-6-heptént redukciónak és katalitikus hidrogénezéssel debenzilezésnek vetjük alá, majd (vi) az így kapott (2R,3R)-2-OR-3-metoxi-3-metil-lheptanolt a megfelelő aldehiddé oxidáljuk, előnyösen dimetil-szulfoxiddal, vízmentes közegben, közömbös atmoszférában, oxalilklorid jelenlétében (-80 *C)- (- 40 °C) közötti hőmérsékleten végzettreakcióval, majd bázissal, célszerűen trietil-aminnal végzett kezeléssel, majd (vii) az így kapott (2R,3R)-2-OR-3-metoxi-3-metilheptánaldehidet dibróm-metilénezési reakciónak vetjük alá tetrabróm-metán és trifenil-foszfm alkalmazásával, majd (viii) az így kapott (3R,4R)-l-l-dibróm-3-OR-4-metoxi-4-metil-l-oktént debrómozó átrendeződésnek vetjük alá jóddal aktivált magnéziummal a visszafolyatás körülményei között közömbös oldószerben vagy n-butil-lítiummal közömbös oldószerben végzett reakcióval, vagy b) a (3R,4R)-l,l-dibróm-3-OR-4-metoxi-4-metil-loktént - melynél R jelentése tetrahidropiranil- vagy terc-butil-dimetil-szilil-csoport - jóddal aktivált magnéziummal, a visszafolyatás körülményei között, közömbös oldószerben végzett reagáltatással, debrómozzuk. 5 10 15 20 6
